[发明专利]一种提高催化裂化催化剂活性的改性方法

说明书

本发明提供一种提高催化裂化催化剂活性的改性方法，该改性方法包括以下步骤：将催化剂颗粒、有机酸、铵盐、含磷化合物与水混合打浆，升温加压反应，过滤、水洗、干燥；然后向上述催化剂颗粒中加入含镁化合物混合均匀，焙烧的得到改性催化裂化催化剂。本发明提供的改性可显著提高催化剂的活性，制备过程简单；本发明提供的方法可适用于各种类型的催化剂，如半合成催化剂、全白土催化剂、平衡剂等，适用范围较宽。

技术领域

本发明涉及一种催化裂化催化剂的改性方法，更具体地说涉及一种提高催化裂化催化剂活性的改性方法。

背景技术

原油重质化、劣质化程度日益加剧，高效加工重油、掺炼渣油成为炼油企业获取更高利润的重要措施。催化裂化是重油加工最重要的工艺，由于其重油转化效率高、产品质量好、非临氢及操作压力低等显著优势，使其在炼厂加工重油工艺中占有举足轻重的地位，是炼油厂利润的主要来源。据统计，目前全世界催化裂化装置共有420套左右，总加工能力约7.37亿吨，居二次加工的首位。

在催化裂化过程中，催化剂的活性对重油转化具有决定性的影响。如何提高催化裂化催化剂活性一直是催化领域研究的核心课题。为了提高催化剂的活性，现有技术通常采用稀土或磷对分子筛进行改性处理。Y型沸石经过稀土交换改性后，得到的稀土Y、稀土HY的水热稳定性可以得到提高(如CN1034680A、CN86107598A)。另外，磷也是改善沸石分子筛活性稳定性的重要元素。EP397183将NaY分子筛用硫酸铵预交换至沸石中Na₂O为1-5％(重量)，然后与含磷的化合物混合干燥焙烧制备成含磷超稳Y型分子筛，改善了催化剂的裂化活性。CN1279130A公开了一种磷改性超稳Y型分子筛的制备方法，该方法包括将以氧化物的重量百分含量计，含有0.5-5％的磷，0.5-6％的Na₂O，其晶胞常数为2.460～2.475nm的P-NH₄NaY分子筛在焙烧炉中在100％水蒸汽气氛下450-700℃水热焙烧0.5-4小时；将焙烧后的产物进行液相抽铝补硅反应；然后过滤，洗涤。含有该分子筛的裂化催化剂在用于烃类裂化反应时轻质油收率高，焦炭产率低，重油转化能力高。CN1062750A、CN102019195A、CN1624079A和CN 1506161A用磷和稀土改性分子筛，制备了同时含磷和稀土的裂化催化剂，这种催化剂具有良好的水热稳定性，同时，反应转化率高，裂化产品选择性好。

综上所述，分子筛通过稀土改性、磷改性以及稀土和磷复合改性后，能明显改善催化剂的活性稳定性和裂化活性。但是现有技术的缺点是改性过程复杂，比如磷和稀土与八面沸石必须先在一定温度下交换，然后在250℃-800℃高温水汽条件下焙烧处理，才能制得改性沸石分子筛。CN1436600A在沸石分子筛中引入磷和稀土化合物，室温下反应，过滤，干燥制得改性沸石分子筛，该发明具有操作简便、成本低廉的特点。但该专利在分子筛改性过程中加入稀土化合物和磷化合物，容易生成沉淀沉积在分子筛的外表面和堵塞分子筛孔道，不利于孔道内酸性中心对油气分子的裂化，影响催化剂的催化活性。上述专利都是通过分子筛改性来提高催化剂的活性，催化剂制备必须从分子筛改性开始，制备时间长、改性方法单一，适用范围小。

发明内容

本发明的目的是提供一种制备简单、适用范围宽的提高催化裂化催化剂活性的改性方法，该方法包括以下步骤：

将催化剂颗粒、有机酸、铵盐、含磷化合物与水混合打浆，其中加入的质量比为有机酸：铵盐：含磷化合物(以P计)：催化剂：水＝0.001-0.2：0.002-0.1：0.001-0.02：1：3-5，升温至70-180℃，压力在0.1-3MPa下反应30-180min，过滤、水洗、干燥；然后向上述催化剂颗粒中加入含镁化合物，加入比例为按照含镁化合物(以Mg计)：催化剂＝0.003-0.03:1的重量比混合均匀，在300-600℃焙烧30-90min得到改性催化裂化催化剂。

本发明提供的方法中，所述的催化剂选自半合成催化剂、全白土催化剂、平衡剂一种或者几种。

本发明提供的方法中，所述的有机酸选自草酸、柠檬酸、甲酸、乙酸一种或者几种。