[发明专利]一种催化二氢香芹酮异构化合成香芹酚的方法

说明书

本发明公开了一种催化二氢香芹酮异构化合成香芹酚的方法，采用Cu/Cr催化二氢香芹酮脱氢异构化合成香芹酚，反应结束后，催化剂颗粒与产物易分离，可多次循环使用且催化效率基本不变，反应转化率高，无工业三废产生；另外，本发明中的催化剂便宜易得，工艺简单，绿色无污染，更适用于工业规模化生产香芹酚。

技术领域

本发明属于化学领域，具体涉及一种香芹酚的化学合成方法。

技术背景

香芹酚是一种常用的食品添加剂及芳香剂，在美国和欧洲被批准为安全的食品添加剂。它是无色至淡黄色稠厚油状液体，有着和麝香草酚相同的气味，具有低毒性、天然性的特点。

香芹酚有着极高的应用价值，它通过破坏及改变致病菌的细胞膜结构、或菌丝体的结构、或有效抑制分生孢子的活性，从而抑制细菌、酵母菌、真菌、昆虫及螨类的生长，具有良好的抑菌、杀虫效果；同时它也是百里香活血化瘀的有效成分，通过介导抗血栓素经G13蛋白藕联的ＲhoA/Ｒho-激酶的信号转导途径，实现血小板活化，是一种天然的抑菌防腐剂，可应用于食品、药品、化妆品等领域。目前香芹酚常用的制备方法以及存在的问题如下：

（1）以邻甲基苯酚为原料，采用三氯化铝或者三氯化铁作为催化剂促进邻甲基苯酚与2-氯丙烷反应合成香芹酚的方法，该方法会产生大量的铝盐和铁盐固体废弃物，造成环境污染，限制了其在生产上的大规模应用。

（2）以有机酸或者无机酸为主催化剂，PEG-400或PEG-600为辅催化剂促进香芹酮分子内重排合成香芹酚，该方法会产生5-异丙基-2-甲基-2，4-环己二烯酮、5-异丙烯基-2-甲基-2,6-环己二烯醇等副产物，不易与香芹酮分离，后续处理复杂，增加了生产成本和时间，且产品产率低。

（3）将铜负载在活性炭上作为催化剂，使香芹酮脱氢异构化合成香芹酚，该方法中的催化剂颗粒较小，易于附着，但反应结束后，催化剂不易与香芹酚分离，不利于催化剂的回收，且反应转化率低。

本发明提供一种二氢香芹酮异构化合成香芹酚的方法，将活性铜负载在铬材料上形成该方法的催化剂，工艺简单，绿色无污染，催化剂易回收利用，适合于工业规模化生产。

发明内容

为了实现上述目的，本发明所采用的技术解决方案为：

二氢香芹酮在催化剂Cu/Cr的作用下发生脱氢异构化反应，反应结束后，过滤除去Cu/Cr重复利用，有机相减压精馏，得到香芹酚，反应方程式如下：

优选地，催化剂Cu/Cr为活性铜负载在铬材料上形成的催化剂，Cu/Cr摩尔比为5:1。

本发明的技术方案中具体制备步骤如下：

在反应釜中，分别加入二氢香芹酮和Cu/Cr催化剂，搅拌均匀，升温至160~200℃，反应4～5h，冷却至室温，过滤除去催化剂Cu/Cr回收利用，有机相减压精馏，得到香芹酚。

优选地，二氢香芹酮与活性Cu的质量比为500～1000：2～50。

本发明采用Cu/Cr催化二氢香芹酮脱氢异构化合成香芹酚，催化剂颗粒相对于铜碳催化剂稍大，反应原料与催化剂的附着度高，且反应结束后，催化剂颗粒与产物易分离，可多次循环使用且催化效率基本不变，反应转化率高，无工业三废产生；另外，本发明中的催化剂便宜易得，工艺简单，绿色无污染，更适用于工业规模化生产香芹酚。

具体实施方式

下面通过实施案例对本发明作出进一步的详细说明。

实施例1