[发明专利]一种高灵敏检测噻菌灵的化学修饰电极及其制备方法

说明书

本发明涉及纳米电化学传感器领域，具体公开了一种用于高灵敏检测噻菌灵的化学修饰电极及其制备方法，所述的修饰电极为CuO@SiO₂@Ag纳米复合物修饰的离子液体碳糊电极。该修饰电极对噻菌灵的测定灵敏度高，选择性好，简便，价廉，稳定性好，适合现场检测。本发明所述的修饰电极为高电化学活性CuO@SiO₂@Ag修饰的离子液体碳糊电极。本发明制备的化学修饰电极已成功应用于样品中噻菌灵的准确检测。

技术领域

本发明涉及纳米电化学传感器领域，具体为一种高灵敏检测噻菌灵的化学修饰电极及其制备方法。

背景技术

农药在农业生产中的大量使用导致了越来越严峻的农药残留问题，严重危害人类健康。噻菌灵是一种高效、低毒和广谱性的杀菌剂，主要用于农作物的病害防治，也可用于蔬果的防腐保鲜，超量摄入有致癌、致畸、致突变作用，对鱼类有一定毒效。常用的测量方法有GC、HPLC、GC−MS、LC−MS、SFC等，但上述方法操作相对繁琐，仪器昂贵不易微型化、样品前处理较复杂。电化学分析法具有快速、高效、简便、灵敏、抗干扰能力强和对环境友好等特点。研究一种新方法对噻菌灵测定是一个热门的话题。

CuO@SiO₂@Ag纳米复合材料，具有大的比表面积，能够增强电化学检测介质中噻菌灵的富集量，提高测定的灵敏度，也能有效地加速电子传递，提高电化学响应信号。

因此，提供一种采用CuO@SiO₂@Ag纳米复合物修饰的离子液体碳糊电极（IL/CPE）作为传感界面，实现了对噻菌灵的灵敏检测，已经是一个值得研究的问题。

发明内容

为了克服上述现有技术中的不足，本发明提供了一种用于高灵敏检测噻菌灵的CuO@SiO₂@Ag纳米复合物修饰的离子液体碳糊电极的制备方法及应用。本发明建立的方法能有效减少复杂基体成分干扰，被成功应用于蔬菜样品中噻菌灵的测定，噻菌灵的检出限为1.03 nM。

本发明的目的是这样实现的：

一种高灵敏检测噻菌灵的化学修饰电极，所述的修饰电极为CuO@SiO₂@Ag纳米复合物修饰的离子液体碳糊电极；

所述的CuO@SiO₂@Ag纳米复合物修饰的离子液体碳糊电极的制备方法，具体步骤如下：

步骤1、CuO@SiO₂@Ag纳米复合物的制备：

首先，合成中空氧化铜纳米球：磁力搅拌下，将0.199 g醋酸铜溶解在10 mL蒸馏水中，加入2 mL25 wt%的氨水，并逐滴加入10 mL 2 mg/mL的海藻酸钠溶液，搅拌10 min，混合物转移到50 mL的反应釜中，密封，160 °C反应6 h，冷却至室温，离心，用乙醇和水各洗3次，抽滤，室温干燥；

其次，合成中空CuO@SiO₂：室温下，将0.4 g中空氧化铜纳米球分散在含75 mL乙醇，10 mL水，3.8 mL氨水和0.264 g的十六烷基三甲基溴化铵的混合液中，搅拌0.5 h，然后超声0.5 h，逐滴加入0.4 mL的硅酸乙酯，500 rpm搅拌8 h；离心，用乙醇和水各洗三次，抽滤，80 °C干燥6 h；

最后，合成CuO@SiO₂@Ag纳米复合物：将1.5 g中空CuO@SiO₂分散在30 mL乙醇中形成贮备液；0.1 g硝酸银溶解在2 mL含有0.2 mL氨水的水溶液中，然后将1 g 相对分子量范围为44000-54000的PVP-K30加入13 mL的贮备液中；磁力搅拌下，将两种溶液混合，然后超声5 min，将混合液转移到25 mL反应釜中，120 °C反应12 h，冷却至室温，离心，用乙醇、四氢呋喃、水各洗3次，抽滤，室温干燥；