[发明专利]取代或未取代的2,3-吡啶二羧酸的回收方法及生产方法

说明书

本发明涉及吡啶二羧酸领域，公开了取代或未取代的2,3‑吡啶二羧酸的回收方法及生产方法。回收方法包括如下步骤：(1)向含有式(I)表示的取代或未取代的2,3‑吡啶二羧酸的溶液中加入萃取液进行萃取，得到萃余相和萃取相；(2)向所述萃取相中加入碱液调节至碱性，然后进行油水分离得到有机相与含有取代或未取代的2,3‑吡啶二羧酸盐的水相；(3)向所述水相中加入酸液调节至酸性，然后进行静置分层并过滤得到式(I)表示的取代或未取代的2,3‑吡啶二羧酸，其中，在式(1)中，R₁、R₂、R₃各自独立地为H、C₁‑C₄烷基、C₁‑C₄烷氧基、卤素、羟基、硝基或氨基。本发明的回收方法，可大幅度提高回收率，萃取效果较好，方法简便易行，利于工业化生产，

技术领域

本发明涉及吡啶二羧酸领域，具体涉及取代或未取代的2,3-吡啶二羧酸的回收方法和生产方法。

背景技术

取代或未取代的2,3-吡啶二羧酸类中间体是合成咪唑啉酮类农药的重要中间体，咪唑啉酮类农药是一种含吡啶环的咪唑啉酮除草剂，其作用机制主要是抑制乙酸羟酸合成酶(AHAs)的活性，影响三种支链氨基酸—缬氨酸、亮氨酸、与异亮氨酸的生物合成，最终破坏蛋白质的合成，干扰DNA合成及细胞分裂和生长。该类除草剂可有效防治大多数一年生禾本科与阔叶杂草，如野燕麦、稗草、狗尾草、金狗尾草、看麦娘等。

取代或未取代的2,3-吡啶二羧酸结构的化合物是合成咪唑啉酮类农药的关键中间体，例如2,3-吡啶二羧酸，5-甲基-2,3-吡啶二羧酸，5-乙基-2,3-吡啶二羧酸，5-甲氧甲基-2,3-吡啶二羧酸，其分子结构通式为：

其中，在式(I)中，R₁、R₂、R₃各自独立地为H、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、卤素、羟基、硝基或氨基。

目前，2,3-吡啶二羧酸的合成方法主要以喹啉或8-羟基喹啉为原料，采用氧化剂如：高锰酸钾、双氧水、臭氧、氯酸钠和氧气等进行氧化，或以2,3-二醛基吡啶或2-甲基-3-羧基吡啶为原料的氧化法，氧化后得到的产品为吡啶二羧酸的铜络合物或钠盐，后铜络合物经碱解，酸化得到产品。

5-甲基-2,3-吡啶二羧酸的合成方法主要如下：

采用5-甲基-8-羟基喹啉喹为原料，采用类似于2,3-吡啶二羧酸的方法进行氧化，得到5-甲基-2,3-吡啶二羧酸。

US5227491公开了以2-甲基-丙烯醛肟同氨基马来酸酯或其混合物缩合制得5-甲基-吡啶二酯，后经碱解酸化的到5-甲基-2,3-吡啶二羧酸。

US4723011和EP0965589公开了以乙基丙烯醛同2-氯-3-氧代丁二酸二酯在铵盐存在下闭环合成5-乙基-吡啶二酯，后经碱解酸化的到5-甲基-2,3-吡啶二羧酸。

US4723011和EP0965589公开了5-乙基-2,3-吡啶二羧酸的合成方法，以甲基丙烯醛同2-氯-3-氧代丁二酸二酯在铵盐存在下闭环合成5-乙基-吡啶二酯，后经碱解酸化的到产品。

5-甲氧甲基-2,3-吡啶二羧酸的合成方法主要如下：

US5760239A及EP0548532A1公开了以5-甲基-2,3-吡啶二羧酸酯为原料，经卤代，成盐，水解，甲氧基化后，酸化后得到5-甲氧甲基-2,3-吡啶二羧酸。

US5281713A公开了采用5-甲氧甲基-8-羟基喹啉喹为原料，采用类似于2,3-吡啶二羧酸的方法进行氧化，酸化后得到5-甲氧甲基-2,3-吡啶二羧酸。