[发明专利]一种不饱和环氧化聚硅氧烷及其制备方法和应用在审
申请号: | 201710655345.4 | 申请日: | 2017-08-03 |
公开(公告)号: | CN109384926A | 公开(公告)日: | 2019-02-26 |
发明(设计)人: | 张建国;将文英;张书会;陈移娇;姚谅 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司巴陵分公司 |
主分类号: | C08G77/388 | 分类号: | C08G77/388;C08G77/442 |
代理公司: | 长沙市融智专利事务所 43114 | 代理人: | 魏娟 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 聚硅氧烷 不饱和环 制备 多官能化 苯乙烯 活性锂 制备方法和应用 子午线半钢轮胎 生胶 溶聚丁苯橡胶 氨酯化反应 不饱和双键 无规共聚物 封端反应 滚动阻力 环氧基团 加成反应 聚丁二烯 均相反应 胎面硫化 异氰酸酯 聚合物 残余的 丁二烯 动态的 高活性 硅氢键 环氧基 下降率 改性 偶合 生热 胎面 应用 | ||
1.一种不饱和环氧化聚硅氧烷,其特征在于,其粘度为10000~60000mPa·s,乙烯基为0.20~1.0mol%,环氧值为0.01~0.30mol/100g,具有式A的结构:
其中,m=100~300,b=1~10;b≧5.6a;
R1为乙烯基或乙烯基降冰片烯基中至少一种,R2为甲基、乙基、乙烯基中的至少一种;R3为含环氧基的基团,R4为含酰亚胺基的基团,其中酰基中的碳与硅相连,结构中硅氢的含量为0。
2.根据权利要求1所述的一种不饱和环氧化聚硅氧烷,其特征在于,所述取代基R3选自式a或式b中的一种:
3.根据权利要求1所述的一种不饱和环氧化聚硅氧烷,其特征在于,所述取代基R4选自式c:
其中R5为由C1~C10组成的碳氢链节所组成的烷基或芳香基或环烷基团中一种。
4.根据权利要求3的所述的一种不饱和环氧化聚硅氧烷,其特征在于,所述取代基R4选自式d、式e、式f中的一种:
5.根据权利要求1所述的一种不饱和环氧化聚硅氧烷,其特征在于,本发明中不饱和环氧化聚硅氧烷,其粘度为15000-60000mPa·s,乙烯基为0.20~1.0mol%,环氧值为0.015~0.25mol/100g。
6.一种制备如权利要求1所述的不饱和环氧化聚硅氧烷的方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤一、不饱和含硅-氢的环氧化聚硅氧烷的制备
将不饱和含氢聚硅氧烷溶于有机溶剂中,加入铂催化剂,在惰性气体保护下,控制温度50~90℃,滴加不饱和环氧化合物,反应完后,经水洗、室温下分去水相、然后蒸馏提纯,即获得不饱和含硅-氢的环氧化聚硅氧烷;
步骤二、不饱和环氧化聚硅氧烷的制备
将步骤一所得的不饱和含硅-氢的环氧化聚硅氧烷溶于有机溶剂中,在惰性气体保护下,控制温度为75~85℃,加入含异氰酸根的化合物,反应8h以上后,蒸馏提纯,即获得不饱和环氧化聚硅氧烷,所述含异氰酸根的化合物的加入量按摩尔比计,步骤一中所得的不饱和含硅-氢的环氧化聚硅氧烷分子中残余活泼氢:异氰酸根为1∶1.05~1.10。
7.根据权利求6所述的一种不饱和环氧化聚硅氧烷的制备方法,其特征在于,步骤一中,所述不饱和含氢聚硅氧烷,粘度为10000~60000mPa·s,乙烯基为0.20~1.0mol%,含氢量为0.02~0.10mol%,具有如下通式(ⅰ):
其中m=100~300,n=1~10,R1为乙烯基或乙烯基降冰片烯基中的至少一种,R2为甲基、乙基、乙烯基中的至少一种。
8.根据权利要求7所述的一种不饱和环氧化聚硅氧烷的制备方法,其特征在于,所述不饱和含氢聚硅氧烷,选自端乙烯基聚二甲基含氢硅氧烷、端乙烯基聚甲基乙烯基含氢硅氧烷、端乙烯基聚二乙基含氢硅氧烷、端乙烯基聚乙烯基含氢硅氧烷和乙烯基降冰片烯杂化含氢硅氧烷中的一种。
9.根据权利要求6所述的一种不饱和环氧化聚硅氧烷的制备方法,其特征在于,步骤一中,所述铂催化剂为氯铂酸,所述氯铂酸加入量按质量比计,氯铂酸:不饱和含氢聚硅氧烷为2~5:100000。
10.根据权利要求6所述的一种不饱和环氧化聚硅氧烷的制备方法,其特征在于,步骤一中,所述不饱和环氧化合物为含乙烯基的环氧化合物,所述含乙烯基的环氧化合物的加入量按摩尔比计,不饱和含氢聚硅氧烷中的硅-氢:含乙烯基的环氧化合物中的乙烯基为1∶1.10~1.25。
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