[发明专利]一种难降解污水电化学复合氧化工艺及其系统

说明书

本发明提供了一种难降解污水电化学复合氧化工艺及其系统。该工艺包括以下步骤：对丙烯腈污水进行铁碳微电解处理，其中，铁碳微电解处理中所使用的铁碳烧结体的Fe/C比为5:1‑9:1，处理过程中控制pH不高于3.0；对经铁碳微电解处理后的污水先进行Fenton法一级氧化处理，然后进行NaClO法二级氧化处理；最后通过膜生物反应器处理后出水。与现有技术相比，本发明方案具有流程短、停留时间短、药剂投加量少，有效降低了高浓度丙烯腈污水的处理成本，出水可稳定达到污水排放标准要求等特点。

技术领域

本发明属于炼化污水处理技术领域，具体涉及一种难降解污水电化学复合氧化工艺及其系统。

背景技术

炼油化工生产过程中产生的高浓度、难降解废水，其污染物主要来源于化学反应过程中由于反应不完全产生的副产物以及使用的各种辅料和溶剂等；典型的高浓度、难降解废水有炼油过程中的碱渣废水，化工生产过程中的丙烯酸废水、橡胶废水、腈纶废水等。在有机化工基础原料及合成材料生产排放的废水中有机物组成复杂，可生化性一般都较差，且多为有毒有害等特征污染物，如硝基化合物、醛类、苯类、酚、烷基苯磺酸、氯苯酚、重金属催化剂等，这些物质对微生物的活性有抑制作用，大大增加了污水生化处理难度。随着石油化工行业的发展，企业又面临着新的难题，一是由于我国原油劣质化，高硫、高酸原油份额增大，使得这类原油加工过程中产生的电脱盐废水越来越难处理；二是随着产业链的延伸，又有一些新的难降解基础原料和合成物质出现，使得化工企业水系统日益复杂，这些物质具有致癌、致畸、致突变等特性，易随废水排入环境，对生态和人体健康危害巨大。该类污水的有机污染物去除问题已成为炼化企业迫切解决的共性难题。因此，必须加大对难降解有机物去除等关键技术的开发，有效解决制约污水稳定达标和升级达标处理的关键技术瓶颈，实现污水处理效率的显著提高。

随着研究的深入和新工艺、新技术的不断发展，曝气生物滤池(BAF)、膜生物反应器(MBR)、悬浮载体生物氧化工艺(MBBR)、序批式生物反应器(SBR)等生物处理技术已逐步应用于难降解废水处理工艺中。近年来，光催化氧化、臭氧氧化、湿式氧化、超临界氧化等针对难降解废水处理的高级氧化技术，以及高级氧化法、生物法与物理化学法的多元组合工艺，在去除难降解污染物方面应用也逐步增多。

(1)曝气生物滤池：目前国内部分炼化企业采用曝气生物滤池(BAF)工艺作为主体工艺对炼化难降解污水进行处理，该技术与普通活性污泥法相比，具有有机负荷高、占地面积小、氧传输效率高、出水水质好等优点，但是该技术对进水悬浮物含量和胶体物质含量有一定要求，在实际应用过程中存在填料板结、短流等问题导致运行效率降低。

(2)光催化氧化：光催化技术具有反应条件温和、能耗低、操作简便、无二次污染等突出优点，在难降解有机物处理、水体微污染等过程中具有一定优势，近年来得到了较多的关注，但该技术应用过程中TiO₂催化剂的失活、回收困难等问题也制约了该技术的应用。

(3)臭氧氧化：作为一种高级氧化技术，在水处理领域中臭氧技术已在许多方面得到了应用。目前部分企业以臭氧作为氧化剂，通过高效非均相催化剂的作用，将难降解有机物选择性氧化分解，使处理后的废水COD、色度等指标达到国家污水综合排放标准。但臭氧氧化技术也存在一定局限性，臭氧利用效率低、尾气处理能耗高等问题始终没有得到解决，对于高浓度难降解污水的适应性问题也有待进一步研究。

发明内容

为解决上述问题，本发明的目的在于提供一种难降解污水电化学复合氧化工艺。

本发明的另一目的是提供一种难降解污水电化学复合氧化系统。

为达到上述目的，本发明提供了一种难降解污水电化学复合氧化工艺，其中，该方法包括以下步骤：

对丙烯腈污水进行铁碳微电解处理，其中，铁碳微电解处理中所使用的铁碳烧结体的Fe/C比为5:1-9:1，处理过程中控制pH不高于3.0；