[发明专利]基于芳香基双硫键和亚胺键的聚硅氧烷弹性体及其制备方法有效
申请号: | 201710671691.1 | 申请日: | 2017-08-08 |
公开(公告)号: | CN109384928B | 公开(公告)日: | 2020-12-29 |
发明(设计)人: | 郑俊萍;吕弛;赵恺丰 | 申请(专利权)人: | 天津大学 |
主分类号: | C08G77/392 | 分类号: | C08G77/392;C08G77/38 |
代理公司: | 天津创智天诚知识产权代理事务所(普通合伙) 12214 | 代理人: | 王秀奎 |
地址: | 300072*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 基于 芳香 基双硫键 亚胺 聚硅氧烷 弹性体 及其 制备 方法 | ||
1.基于芳香基双硫键和亚胺键的聚硅氧烷弹性体,其特征在于,以1,3,5-均三苯甲醛、聚硅氧烷和二氨基二苯二硫在催化剂作用和无氧条件下进行反应,通过醛基和氨基的缩合反应交联以使芳香基双硫键和亚胺键两种动态共价键同时引入到聚硅氧烷中,由聚硅氧烷和二氨基二苯二硫提供氨基,1,3,5-均三苯甲醛提供醛基;聚硅氧烷和二氨基二苯二硫的摩尔比为(0.1—3):(3—0.1),醛基和氨基的摩尔比为(1—3):1,催化剂用量为氨基摩尔数的0.001—0.02;催化剂为三氟甲磺酸盐。
2.根据权利要求1所述的基于芳香基双硫键和亚胺键的聚硅氧烷弹性体,其特征在于,聚硅氧烷和二氨基二苯二硫的摩尔比为等摩尔比;醛基和氨基的摩尔比为(1—2):1;催化剂用量为氨基摩尔数的0.01—0.02。
3.根据权利要求1所述的基于芳香基双硫键和亚胺键的聚硅氧烷弹性体,其特征在于,二氨基二苯二硫为4,4'-二氨基二苯二硫或2,2'-二氨基二苯二硫;聚硅氧烷为氨基封端的聚硅氧烷,侧链为甲基、乙烯基、苯基或者氟烃基;聚硅氧烷的数均相对分子量为900-100000;催化剂为三氟甲磺酸锌、三氟甲磺酸铕、三氟甲磺酸钇、三氟甲磺酸钪或者三氟甲磺酸镱。
4.根据权利要求3所述的基于芳香基双硫键和亚胺键的聚硅氧烷弹性体,其特征在于,聚硅氧烷的数均相对分子量为2000—50000。
5.根据权利要求4所述的基于芳香基双硫键和亚胺键的聚硅氧烷弹性体,其特征在于,聚硅氧烷的数均相对分子量为5000—20000。
6.根据权利要求1所述的基于芳香基双硫键和亚胺键的聚硅氧烷弹性体,其特征在于,使用惰性保护气体氮气、氦气或者氩气为反应体系提供无氧条件。
7.基于芳香基双硫键和亚胺键的聚硅氧烷弹性体的制备方法,其特征在于,按照下述步骤进行:
步骤1,将聚硅氧烷、二氨基二苯二硫均匀分散在溶剂中,形成第一混合溶液;将1,3,5-均三苯甲醛、催化剂均匀分散在溶剂中,形成第二混合溶液,由聚硅氧烷和二氨基二苯二硫提供氨基,1,3,5-均三苯甲醛提供醛基;
步骤2,将第二混合溶液加入第一混合溶液,在惰性保护气体气氛和持续搅拌的条件下进行反应,通过醛基和氨基的缩合反应交联以使芳香基双硫键和亚胺键两种动态共价键同时引入到聚硅氧烷中;
步骤3,经步骤2反应后,将步骤2的反应液置于模具中进行溶剂挥发和干燥。
8.根据权利要求7所述的基于芳香基双硫键和亚胺键的聚硅氧烷弹性体的制备方法,其特征在于,溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、四氢呋喃或者甲苯;使用惰性保护气体氮气、氦气或者氩气为反应体系提供无氧条件。
9.根据权利要求7所述的基于芳香基双硫键和亚胺键的聚硅氧烷弹性体的制备方法,其特征在于,催化剂为三氟甲磺酸锌、三氟甲磺酸铕、三氟甲磺酸钇、三氟甲磺酸钪或者三氟甲磺酸镱。
10.根据权利要求7所述的基于芳香基双硫键和亚胺键的聚硅氧烷弹性体的制备方法,其特征在于,在步骤2中,反应时间至少0.1小时,温度为室温20—25摄氏度,或者30—60摄氏度,搅拌速度为每分钟100—300转;在步骤3中,将反应液倒入四氟乙烯的模具中,将模具置于通风橱中挥发溶剂6—12小时,并在40—80℃真空烘箱中干燥12—24h。
11.根据权利要求10所述的基于芳香基双硫键和亚胺键的聚硅氧烷弹性体的制备方法,其特征在于,在步骤2中,反应时间为0.1—24小时。
12.根据权利要求11所述的基于芳香基双硫键和亚胺键的聚硅氧烷弹性体的制备方法,其特征在于,在步骤2中,反应时间为2—15小时。
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