[发明专利]钌金属催化剂DREAM-2nd及其在烯烃关环复分解和双环戊二烯聚合反应中的应用有效

专利信息
申请号: 201710671863.5 申请日: 2017-08-08
公开(公告)号: CN107641165B 公开(公告)日: 2020-05-08
发明(设计)人: 张伟;吴江;丁亚 申请(专利权)人: 上海克琴科技有限公司
主分类号: C08F132/08 分类号: C08F132/08;C08F4/80;C07F15/00;B01J31/22;C07C67/30;C07C69/74;C07D223/04;C07D225/02
代理公司: 上海精晟知识产权代理有限公司 31253 代理人: 杜蔚琼
地址: 201512 上海市*** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 金属催化剂 dream nd 及其 烯烃 关环复 分解 双环戊二烯 聚合 反应 中的 应用
【权利要求书】:

1.一种钌金属烯烃复分解催化剂,其特征在于:具体结构式如下所示:

其中,R1为氢、烷基、芳基;

R2为氢、烷基、芳基;

R3为氢、烷基、芳基;

R4为氢、烷基、芳基;

R5为氢、烷基、芳基;

R1‘为氢、烷基、芳基;

R2‘为氢、烷基、芳基;

R3‘为氢、烷基、芳基;

R4‘为氢、烷基、芳基;

R5‘为氢、烷基、芳基;

R6为氢、烷基、芳基;

R7为氢、烷基、芳基;

R8为氢、烷基、芳基;

R9为氢、烷基、芳基;

L为卤素;

Z1为苯环上任一或任几取代的氢、卤素、硝基、氨基、芳基、烷基、烷氧基;

n=1,2,3,4,5。

2.如权利要求1所述一种钌金属烯烃复分解催化剂的制备方法,其特征在于,

由如下步骤实现:

步骤一、通过取代的邻苯二甲酰亚胺类化合物将取代的水杨醛中裸露的羟基保护起来;

步骤二、将取代的水杨醛中的羰基烯基化;

步骤三、将步骤二的产物与催化剂前体反应得到目标产物;

其中,所述取代的邻苯二甲酰亚胺类化合物为如下结构的化合物:

n选自1,2,3,4,5;

R6、R7、R8、R9分别选自氢、烷基、芳基;

Link选自可与羟基反应,取代羟基中的氢的基团;

所述取代的水杨醛选自如下结构的化合物;

Z1为苯环上任一或任几取代的氢、卤素、硝基、氨基、芳基、烷基、烷氧基。

3.如权利要求2所述一种钌金属烯烃复分解催化剂的制备方法,其特征在于:

具体工艺步骤如下所示:

步骤1-1、向反应器中加入取代的水杨醛、溶剂、强碱和取代的邻苯二甲酰亚胺类化合物,室温搅拌均匀后,于20-80℃的温度下,反应0.5-20小时;

步骤1-2、萃取反应液,去除有机相的溶剂后得到中间体I;

步骤2-1、将中间体I溶于溶剂后,加入三苯基膦溴甲烷,冷却后,向反应液中分批加入强碱,于-10-120℃的温度下,反应0.5-20小时,完成Wittig反应;

步骤2-2、待中间体I反应完毕后,去除溶剂,加入水,萃取反应液,去除有机相的溶剂后得到烯配体;

步骤3-1、将催化剂前体和烯配体溶于溶剂后,加入催化剂,于30-50℃的温度下,反应2-4小时;

步骤3-2、滤去固体,除去溶剂后,重结晶得到目标催化剂。

4.如权利要求3所述一种钌金属烯烃复分解催化剂的制备方法,其特征在于:

所述强碱选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、三乙胺、二异丙基乙基胺、叔丁醇钾、叔丁醇钠、氢化钠、氢化钾;

所述溶剂选自腈类溶剂、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、醚类溶剂、烷烃类溶剂、甲苯、氯苯、卤代烷;

所述萃取用的试剂选自酯类、醚类、卤代烃、甲苯。

5.如权利要求3所述一种钌金属烯烃复分解催化剂的制备方法,其特征在于:

在步骤1-1中,所述取代的水杨醛、强碱和取代的邻苯二甲酰亚胺类化合物的摩尔比为1:1.0-2.5:1.0-2.5;

在步骤2-1中,所述中间体I、强碱和三苯基膦溴甲烷的摩尔比为1:1.0-2.5:1.0-2.5;

在步骤3-1中,所述催化剂前体与烯配体的摩尔比为1:1-2.5。

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