[发明专利]一种亚铁氰化铵水合物的制备方法

说明书

本发明提供了一种亚铁氰化铵水合物的制备方法，通过首先将亚铁氰化物的金属盐、氯化氢水溶液和第一溶剂混合反应，得到亚铁氰离子中间体；然后将亚铁氰离子中间体、氨水和第二溶剂混合进行反应，得到亚铁氰化铵水合物。其中，通过使所述第一溶剂为乙醚和水的混合溶液，且所述乙醚和水的混合溶液中乙醚的体积百分含量为20％～70％，使得本发明制备亚铁氰离子中间体的方法反应条件温和，反应收率高，而且得到的亚铁氰离子的的纯度高，进而使得得到的亚铁氰化铵水合物的收率和纯度也很高。

技术领域

本发明涉及无机化合物合成技术领域，尤其涉及一种亚铁氰化铵水合物的制备方法。

背景技术

氰化物是黄金工业的重要浸金溶剂，大部分黄金生产企业采用氰化法，而黄金行业所涉及到的各种氰化物均属无机氰化物。无机氰化物中的亚铁氰化盐是电极材料、涂料、催化剂等重要原料，主要可用作钢铁工业的渗碳剂，以提高钢铁制件的表面硬度；用作氧化助剂，使精元棉布染色逐步进行，保持染色质量。医药工业可用其作凝聚剂，能达到理想的除杂工艺，提高药品质量。颜料工业用作生产颜料铁蓝的主要原料，化学工业用作除铁剂等，因此亚铁氰化盐具有巨大的应用前景。

亚铁氰化盐用途相当广泛，但低的溶解度却限制了其用途进一步的发展。例如K₄[Fe(CN)₆]·3H₂O和Na₂[Fe(CN)₆]·10H₂O的溶解度都仅为33.7g在100g的水中，远远无法满足其在电池储能方面的应用。亚铁氰化铵，属于亚铁氰化盐的一种，由亚铁氰离子与铵根离子络合而成，具有非常优良的溶解度，因铵根离子的水解使得溶剂为碱性，促进了亚铁氰化盐的溶解，从而使其在运用上更为广泛。除了可运用在墨水、安全纸张、燃料、动物伺料和抗结块剂等，还可以用于防止植物变色病，具有非常大的市场运用。

尽管亚铁氰化铵具有良好的溶解度，可运用于各方面，但由于其合成过程复杂，产物纯度难以提高和缺乏详细系统的研究体系，难以工业化，导致其价格在市场上居高不下。如由谢高阳等主编的《无机化学丛书》第九卷的铁系中对亚铁氰离子的介绍较为简洁，在亚铁氰离子的合成上一句话概括：其钾盐与氯化氢在乙醚中反应即可，或钾盐水溶液与浓盐酸反应即可；但是这两种方法得到的亚铁氰化铵的产率和纯度均不高，因亚铁氰化钾不溶于乙醚，反应难以完全，乙醚和浓盐酸皆具有强挥发性，且浓盐酸具有强的腐蚀性，故此法运用上，具有一定的危险性和毒害性，难以大规模生产。而对于亚铁氰化铵的合成，文献报道更为稀少，如J.Balmaseda等在Journal of Physics and Chemistry of Solids 64(2003)685-693报道题为Behavior of Prussian blue-based materials in presence ofammonia的文章中对亚铁氰化铵的合成一句话概括：亚铁氰离子为固体酸，与氨水中和反应即可得到亚铁氰化铵；其反应条件均无一提到，故其方法也难以推广。

因此，提供一种能够用适应于工业化生产的亚铁氰化铵的制备方法是目前需要解决的问题。

发明内容

有鉴于此，本发明所要解决的技术问题在于提供一种亚铁氰化铵水合物的制备方法，本发明提供的制备方法反应条件温和，且得到的亚铁氰化铵纯度高、收率高。

本发明提供了一种亚铁氰化铵水合物的制备方法，包括：

1)将亚铁氰化物的金属盐、氯化氢水溶液和第一溶剂混合反应，得到亚铁氰离子中间体；

其中，所述第一溶剂为乙醚和水的混合溶液；所述乙醚和水的混合溶液中乙醚的体积百分含量为20％～70％；

2)将亚铁氰离子中间体、氨水和第二溶剂混合反应，得到亚铁氰化铵水合物。

优选的，所述亚铁氰化物金属盐为亚铁氰化钾、亚铁氰化钠和亚铁氰化钙中的一种或几种。