[发明专利]一种合成伯胺盐酸盐的方法

说明书

本发明公开了一种合成伯胺盐酸盐的方法，在反应体系中先由金络合物在水的参与下将炔催化水解成酮，进一步与甲酸胺在铑络合物的催化下形成伯胺，比较先前合成伯胺的方法，本发明反应过程中不添加任何碱，没有副产物产生，反应原子经济性高，反应条件温和，因此该发明具有广阔的发展前景。

技术领域

本发明属有机合成化学技术领域，具体涉及一种由炔合成伯胺盐酸盐的方法。

背景技术

伯胺是一类重要的化合物，这类化合物具有广泛的生理和药理活性，它们也是重要的合成中间体(a)T.C.Nugent,R.Seemayer,Org.Process Res.Dev.2006,10,142-148；b)M.Breuer,K. Ditrich,T.Habicher,B.Hauer,M.Kebler,R.Sturmer,T.Zelinski,Angew.Chem.Int.Ed.2004,43, 788-824；c)P.Mattei,G.Moine,K.Puntener,R.Schmid,Org.Process Res.Dev.2011,15,353-359；d) Y.Hirayama,M.Ikunaka,J.Matsumoto,Org.Process Res.Dev.2005,9,30-38)

由于伯胺的重要性，几种合成伯胺的方法已经发展起来，例如还原腈，酰胺和硝基化合物(a)T.Wakamatsu,H.Inaki,A.Ogawa,M.Watanabe,Y.Ban,Heterocycles 1980,14,1437-1440；b) N.Umino,T.Iwakuma,N.Itoh,Tetrahedron Lett.1976,17,2875-2876；c)M.E.Kuehne,P.J.Shannon, J.Org.Chem. 1977,42,2082-2087；d)J.MacMurry,OrganicChemistry(7th ed.)；Brooks/Cole:CA,2007).

因此，从有机合成的角度，发展一类新的方法，通过使用容易获得，廉价的炔为原料，经金属催化能够在更环境友好和温和的状态下合成伯胺有重要的意义。

发明内容

本发明的目的在于提供一种合成伯胺盐酸盐的方法。

本发明通过下述技术方案实现：合成伯胺盐酸盐(式Ⅰ)的方法，

其包含炔(式Ⅱ)

经金催化水解成(式III)

与甲酸胺在铑催化下发生还原性胺化反应得到(式IV)

最后经浓盐酸处理得到目标产物。

反应通式为

R选自C₁-C₄烷基、甲基苯基、乙基苯基、甲氧基苯基、三氟甲基苯基、卤代苯基、萘基、噻酚基。

本发明合成伯胺盐酸盐是通过下述具体步骤实现：

步骤1、在反应容器中，加入苯乙炔，过渡金属金催化剂，水，溶剂甲醇；反应混合物在油浴中加热，反应数小时后，冷却到室温；

步骤2、再加入甲酸胺，过渡金属铑络合物，反应混合物在油浴中加热,再反应数小时后，然后旋转蒸发除掉溶剂并加入一定量的乙酸乙酯和水萃取，将所得产物经过浓盐酸回流处理，旋转蒸发除掉溶剂，最后石油醚洗涤过滤得到纯净的目标化合物。

步骤1中，所述的过渡金属催化剂金属金络合物，结构如下：