[发明专利]一种2-溴-1，1，2，2-四氟乙基取代的芳基砌块的合成方法

说明书

本专利公开了一种简便条件下制备2‑溴‑1，1，2，2‑四氟乙基取代的芳基砌块的合成方法，该方法由苯胺和1，2‑二溴四氟乙烷化合物出发，在蓝色可见光LED照射下，以铱，钌等过渡金属为核心的配合物充当催化剂，高效率地得到各种溴四氟乙烷取代的苯胺结构，进一步在对氨基进行衍生化从而制备多种2‑溴‑1，1，2，2‑四氟乙基芳烃化合物。该方法使用廉价易得的苯胺及其衍生物和二溴四氟乙烷为原料，具有催化剂用量少，底物适用范围广，操作简便，反应效率高等优点，反应结束后另一个溴原子得到了很好的保留，同时，这些产品可以很容易转化成1，1，2，2‑四氟乙基桥连的化合物，在农药，液晶材料，分子影像等领域有着十分广泛而重要的用途。

技术领域

本发明涉及化学合成技术领域，具体涉及一种2-溴-1，1，2，2-四氟乙基取代的芳基砌块的合成方法。

背景技术

由于引入的氟烷基能改变有机化合物的化学，物理和生物活性的能力，氟代烷基化反应的发展引起了广泛的关注。四氟乙基是一类重要的氟代烷基，四氟乙烯桥(-CF2CF2-)在材料和农用化学研究中都有许多应用。通常，通过氟化方法制备ArCF2CF2Ar的结构，例如氟加成芳基乙炔或1，2-二羰基化合物的脱氧氟化。最近，Gouverneur，Togni，Beier和Hu使用氟代烷基转移方法。在这些反应中，使用芳基CF2CF2Br，芳基CF2CF2SiMe3和高价碘试剂作为氟烷基化试剂。而这些试剂最基本的原料是ArCF2CF2Br，因此，高效的制备ArCF2CF2Br对于这些四氟乙烯基团转移反应是必不可少的。传统上，按照两步法，由芳基溴制备ArCF2CF2Br。方法制备过程中必须使用格氏试剂和二乙氨基三氟化硫(DAST)，因此这种方法具有底物范围窄和环境不友好的特点，从而限制了其在有机合成中的广泛应用。

BrCF₂CF₂Br是一类十分廉价的工业原料，由于氟原子的存在，该化合物十分稳定，很难发生亲核取代反应之外的其他反应。因此利用该原料探索一种高效、简洁、普遍适用的2-溴-1，1，2，2-四氟乙基取代的芳基砌块的合成方法具有显著的意义。

发明内容

本发明意在提供一种2-溴-1，1，2，2-四氟乙基取代的芳基砌块的合成方法，以解决现有技术无法高效、简洁的合成该类化合物的缺陷。

本方案中的一种2-溴-1，1，2，2-四氟乙基取代的芳基砌块的合成方法，包括以下步骤：于乙腈溶剂中，在可见光的照射下，以含钌或铱的络合物为光催化剂，在碱存在的条件下，将式A化合物与式B化合物进行反应，从而形成式C化合物，化合物C经过转化得到化合物D；化学式如下：

上述各式中，R₁为氢、C_1-10的烷基、烷基-羰基或甲酰基；

R₂、R₃、R₄、R₅各自独立地为H、C_1-10烷基、卤代的C_1-10烷基、C_2-10烯基、卤代的C_2-10烯基、C_2-10炔基、被卤素或者苯基取代的C_2-10炔基或卤素中的一种；

R₆为H、C_1-10烷基、C_2-10烯基、C_2-10炔基、-COOC_1-10烷基、C_1-10烷基-羰基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的杂芳烃、C_1-10烷基取代的膦酸基、C_1-10烷基取代的亚膦酸基或卤素的一种。

化合物C转化成其他种类的2-溴-1，1，2，2-四氟乙基化试剂，如下所示：

式2.1在稀盐酸水溶液中，加入亚硝酸钠，碘化钾在-10℃至室温下，将C-1化合物反应为式D化合物；