[发明专利]三臂支化聚合离子液体凝胶电解质及其制备方法有效
申请号: | 201710694258.X | 申请日: | 2017-08-14 |
公开(公告)号: | CN107579277B | 公开(公告)日: | 2019-08-09 |
发明(设计)人: | 杨勇;王煜峰;周宁 | 申请(专利权)人: | 南京理工大学 |
主分类号: | H01M10/0565 | 分类号: | H01M10/0565;H01M8/1048;H01M8/1072;C08F293/00;C08F220/34 |
代理公司: | 南京理工大学专利中心 32203 | 代理人: | 邹伟红;朱显国 |
地址: | 210094 *** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 三臂支化 聚合 离子 液体 凝胶 电解质 及其 制备 方法 | ||
1.三臂支化聚合离子液体,其特征在于,其结构通式为:
其中,R1为以下结构:
ClO4-中的一种;
R2为以下结构:
中的一种,m1为1~7;
R3为以下结构:
中的一种,m2为1~3。
2.三臂支化聚合离子液体的制备方法,其特征在于,步骤如下:
步骤1,氮气条件下,将三羟甲基丙烷与2-溴异丁酰溴在三乙胺存在下进行酰化反应,制备三臂大分子引发剂Ib,
步骤2,氮气条件下,将步骤1中得到的Ib与甲基丙烯酸二甲氨基乙酯进行原子转移自由基聚合反应,得到三臂支化聚合物Ic,
步骤3,氮气条件下,将步骤2中得到的Ic与卤代烷烃进行离子化反应,得到三臂单中心聚合离子液体卤代中间体Id,
步骤4,将步骤3中得到的Id与锂盐进行离子交换反应,得到三臂单中心聚合离子液体I,
3.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤1中,所述的三羟甲基丙烷Ia与2-溴异丁酰溴的摩尔比为1:6,三羟甲基丙烷Ia与三乙胺的摩尔比为1:6;步骤2中,原子转移自由基聚合反应采用的催化剂为氯化亚铜、溴化亚铜中的一种;采用的配体为N,N,N′,N”,N”-五甲基二亚乙基三胺、三(2-二甲氨基乙基)胺、1,1,4,7,10,10-六甲基三亚乙基四胺、2,2-联吡啶中的一种;所述的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯与催化剂的摩尔比为100:1,甲基丙烯酸二甲氨基乙酯与配体的摩尔比为100:1。
4.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤3中,所述的卤代烷烃为溴/氯乙烷、正溴/氯丙烷、正溴/氯丁烷、正溴/氯戊烷、正溴/氯己烷、正溴/氯庚烷、正溴/氯辛烷、正溴/氯壬烷、正溴/氯癸烷中的一种;以单体单元的摩尔数计,所述的三臂支化聚合物Ic与卤代烷烃的摩尔比为1:2;步骤4中,所述的锂盐为双三氟甲烷磺酰亚铵锂、三氟甲磺酸锂、高氯酸锂、四氟硼酸锂、六氟磷酸锂、全氟-1-丁磺酸锂中的一种;以单体单元的摩尔数计,所述的三臂单中心聚合离子液体I与锂盐的摩尔比为1:1.05。
5.三臂支化聚合离子液体的制备方法,其特征在于,步骤如下:
步骤1,氮气条件下,将三羟甲基丙烷与2-溴异丁酰溴在三乙胺存在下进行酰化反应,制备三臂大分子引发剂Ib,
步骤2,氮气条件下,将步骤1中得到的Ib与甲基丙烯酸二甲氨基乙酯进行原子转移自由基聚合反应,得到三臂支化聚合物Ic,
步骤3,氮气条件下,将步骤2中得到的Ic与卤代季铵盐进行离子化反应,得到三臂双中心聚合离子液体卤代中间体Ie,
步骤4,将步骤3中得到的Ie与锂盐进行离子交换反应,得到三臂双中心聚合离子液体Ⅱ,
6.如权利要求5所述的制备方法,其特征在于,步骤1中,所述的三羟甲基丙烷Ia与2-溴异丁酰溴的摩尔比为1:6,三羟甲基丙烷Ia与三乙胺的摩尔比为1:6;步骤2中,原子转移自由基聚合反应采用的催化剂为氯化亚铜、溴化亚铜中的一种;采用的配体为N,N,N′,N”,N”-五甲基二亚乙基三胺、三(2-二甲氨基乙基)胺、1,1,4,7,10,10-六甲基三亚乙基四胺、2,2-联吡啶中的一种;所述的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯与催化剂的摩尔比为100:1,甲基丙烯酸二甲氨基乙酯与配体的摩尔比为100:1。
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