[发明专利]一类改性活性胺助引发剂合成及制备方法

说明书

本发明属于感光高分子材料领域。本发明提供了一类改性活性胺助引发剂，通过合成反应将丙烯酸双键引入胺助引发剂中形成活性胺，参与光固化反应，避免以往用低分子叔胺气味大、不能参与光固化反应、残留易迁移的弊病。本发明提供了这类活性胺助引发剂的制备方法，反应过程简单，反应条件温和，后处理简单并且容易纯化。

技术领域

本发明属于感光高分子材料领域，一类改性活性胺助引发剂合成及其制备方法。

背景技术

光固化在许多重要技术领域已经得到广泛的应用，特别是因为它本身的优势，低VOC释放，是一种绿色技术，主要应用在快速固化涂层、印刷油墨及胶黏剂等方面。光引发剂在UV固化体系中占有重要角色，它们可以吸收特定波长的能量产生活性种引发整个体系的聚合。

助引发剂是与夺氢型自由基光引发剂配合使用的氢供体，与激发态夺氢型光引发剂作用，形成激基复合物，氮原子失去一个电子，N临位α-C上的的H呈强酸性，很容易失去质子，产生以C为中心的活性胺烷基自由基，引发低聚物和活性稀释剂交联聚合。

活性胺是一类带叔胺基团的丙烯酸酯。它们作为助引发剂，与夺氢型自由基光引发剂配合使用，能提高光固化速率；减少氧阻聚的影响，有利于改善表面固化；带有可聚合的丙烯酸基团，参与光固化反应，避免以往用低分子叔胺气味大、不能参与光固化反应、残留易迁移的弊病。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：胺助引发剂的迁移带来的气味。本发明通过合成一种活性胺助引发剂，增大助引发剂的分子量并引入可聚合双键来提高交联密度，降低迁移。

本发明解决技术问题采用的技术手段是：一类改性活性胺助引发剂，其分子结构为：

其中R可以选自丙烯酸酯或丙烯酰胺。

本发明还提供了该引发剂的制备方法，其通用的合成工艺如下式所示：

制备具体步骤如下：

在反应容器中加入4，4'-二氨基二环己基甲烷，并加入适量的甲醇作为溶剂，向其中通入氮气，在冰水浴环境下搅拌。以4倍4，4'-二氨基二环己基甲烷摩尔量的丙烯酸酯或丙烯酰胺溶于适量的甲醇，缓慢向反应容器中滴加。以约 0.5mL/min的速率滴加完毕后反应2h，TLC检测到4，4'-二氨基二环己基甲烷和丙烯酸酯或丙烯酰胺的点消失，取出，减压蒸馏，得到样品。

具体地，所述溶剂为甲醇、乙醇、四氯化碳、三氯甲烷、二氯甲烷和甲苯中的一种或几种；

具体地，所述搅拌温度可以为0-40℃；

具体地，所述搅拌回流时间可以为为0.5-3小时.；

具体地，所述4，4'-二氨基二环己基甲烷与丙烯酸酯或丙烯酰胺的摩尔比可以为1:4-5。

与现有技术相比，本发明的优点在于：

(1)本发明的合成步骤简单，制备成本低，反应条件温和，后处理简单。

(2)同原胺助引发剂相比引入了可聚合双键，可以参与固化交联，降低了小分子的残留与迁移。

具体实施方式

下列实施例详细说明本发明，但并不限制本发明的范围。

合成实施例1：

化合物1结构式