[发明专利]烯烃聚合催化剂载体及其制备方法和应用

说明书

本发明涉及烯烃聚合领域，公开了一种烯烃聚合催化剂载体及其制备方法和应用，所述烯烃聚合催化剂载体具有式(1)所示的结构，其中，R₁为C₁‑C₈的烷基或C₃‑C₈的环烷基；R₂和R₃各自独立地为氢、C₁‑C₅的烷基或C₁‑C₅的卤代烷基；R₄为C₂‑C₁₂的烷基或卤代烷基；X’为卤素；Y’为卤素；m为0.1‑1.9，n为0.1‑1.9，m+n＝2，0j3，0k3，j+k＝3，0q≤0.5。

技术领域

本发明涉及烯烃聚合领域，具体地，涉及一种烯烃聚合催化剂载体及其制备方法和应用。

背景技术

众所周知，氯化镁醇合物负载的Ziegler-Natta催化剂用于烯烃(特别是丙烯)聚合时，其性能明显优于其它载体所负载的催化剂。因此，目前用于烯烃聚合的催化剂大多是通过将卤化钛负载于氯化镁醇合物上制备得到的。为了获得球形载体，可通过喷雾干燥、喷雾冷却、高压挤出、高速搅拌、乳化机法及超重力旋转床法等方法制备，如WO99/44009与US4399054等公开了可以通过高温下高速搅拌乳化氯化镁醇合物体系后骤冷形成球形醇合物。

但是，当将由上述已公开的氯化镁醇合物制备的催化剂用于烯烃聚合时，在聚合过程中很容易发生聚合物粒子的破碎现象，从而造成聚合物细粉较多。为了克服这一缺点，人们又尝试将给电子体化合物提前引入到氯化镁醇合物的载体制备中，例如：CN1169840C和CN1286863C将本行业公知的内给电子体邻苯二甲酸酯类化合物引入到氯化镁醇合物载体的合成中，从而得到“氯化镁-醇-邻苯二甲酸酯”球形载体，然后将该载体与四氯化钛反应以形成催化剂。但所述的复合物球形载体在制备过程中容易发粘，难于形成粒径大小适宜的球形颗粒。

此外，上述氯化镁醇合物均是采用低温骤冷固化高温的醇合物熔体制得，不仅对能源的消耗较大、制备工艺复杂、须多个反应器联合制备，而且所制得的醇合物的粒径分布较宽。为了解决该问题，CN102040683A公开了一种通过卤化镁醇合物与环氧乙烷类化合物反应来制备载体的方法，并具体公开了将卤化镁醇合物熔融分散后，加入环氧乙烷类化合物；或者是将卤化镁醇合物熔融分散后直接加入到含环氧乙烷类化合物的反应器中。然而，采用该方法制备催化剂载体存在制备过程不稳定，容易发生载体粘连，且载体成型效果不好的缺点。因此，需要在制备过程中加入其它表面活性剂，如硬脂酸、司盘、季铵化物等。这些物质的加入，不仅增加了成本，而且也对副产物的回收处理产生不利影响，而且会降低所得载体所制备催化剂的活性。

因此，开发一种能够克服现有技术的上述缺陷的新的烯烃聚合用催化剂载体具有重要意义。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术的存在的烯烃聚合催化剂载体形态不佳、制备过程繁琐以及得到的催化剂活性差的问题，提供烯烃聚合催化剂载体及其制备方法和应用。

为了实现上述目的，本发明的发明人在研究中意外地发现，在所述烯烃聚合催化剂载体的制备过程中加入含卤化铁化合物，能够得到一种具有新型组成的载体，该载体颗粒形态良好、基本不存在异形粒子，并且，该载体所制备催化剂的活性比较高。

由此，本发明一方面提供一种烯烃聚合催化剂载体，其中，所述烯烃聚合催化剂载体具有式(1)所示的结构：