[发明专利]甘油醚化制备叔丁基甘油醚的方法有效
申请号: | 201710722983.3 | 申请日: | 2017-08-22 |
公开(公告)号: | CN109422627B | 公开(公告)日: | 2021-09-07 |
发明(设计)人: | 陈俊文;孙明毅;王永睿;慕旭宏;舒兴田 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C07C41/06 | 分类号: | C07C41/06;C07C43/13;B01J29/70;B01J37/08;B01J37/30 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 刘国平;顾映芬 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 甘油 制备 丁基 方法 | ||
1.一种通过甘油醚化制备叔丁基甘油醚的方法,其特征在于,所述甘油醚化的方法包括:在醚化反应条件下以及甘油醚化催化剂的存在下,将甘油和异丁烯进行接触反应,所述甘油醚化催化剂含有EWT结构分子筛;所述醚化反应条件包括:反应压力为0.2-2MPa,反应温度为50-150℃,反应时间为1-48h;
其中,所述甘油醚化催化剂的制备方法包括:
方式一:将EWT结构分子筛原粉与粘结剂原料、选择性含有的酸以及选择性含有的水混合得到混合物,将所述混合物捏合均匀并成型得到成型体,将所述成型体干燥、焙烧;
将焙烧后所得分子筛转换为氢型EWT结构分子筛,或者可选择地,将焙烧后分子筛进行硅改性得到经过硅改性的EWT结构分子筛,并在硅改性之前或之后将分子筛转换为氢型EWT结构分子筛;
方式二:将EWT结构分子筛原粉转换为氢型EWT结构分子筛,或者可选择地,将氢型EWT结构分子筛进行硅改性得到经过硅改性的EWT结构分子筛,并与粘结剂原料、选择性含有的酸,以及选择性含有的水混合得到混合物,将所述混合物捏合均匀并成型得到成型体,将所述成型体干燥、焙烧。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述甘油醚化催化剂为成型的催化剂,所述甘油醚化催化剂含有EWT结构分子筛和粘结剂,以所述甘油醚化催化剂的总重量为基准,EWT结构分子筛的含量为30-95质量%,粘结剂的含量为5-70质量%。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述EWT结构分子筛为氢型EWT结构分子筛和/或经过硅改性的氢型EWT结构分子筛;所述氢型EWT结构分子筛的硅铝比为30-150:1;以催化剂中氢型EWT结构分子筛的重量为基准,以二氧化硅计的所述经过硅改性时含硅化合物在EWT结构分子筛或催化剂中的含量为5-12质量%。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,方式一和方式二中所述酸为硝酸。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,
转换为氢型EWT结构分子筛的方法包括:将分子筛进行铵盐交换并脱氨焙烧,铵盐交换所用水溶性铵盐选自硝酸铵、氯化铵和硫酸铵中的一种或多种,铵盐交换的条件包括:温度为70-90℃;
硅改性的方法包括:将分子筛通过硅沉积的方法引入硅并干燥、焙烧,所述硅沉积的方法为液相硅沉积或气相硅沉积,硅沉积所用硅化合物选自正硅酸乙酯、正硅酸甲酯和硅溶胶中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的方法,其中,以催化剂中氢型EWT结构分子筛的重量为基准,以二氧化硅计的所述经过硅改性时含硅化合物在EWT结构分子筛或催化剂中的含量为5-12质量%。
7.根据权利要求1所述的方法,其中,所述粘结剂原料为含硅化合物和/或含铝化合物,所述含硅化合物选自硅溶胶和有机硅氧烷中的一种或多种,所述含铝化合物选自拟薄水铝石、铝溶胶和异丙醇铝中的一种或多种。
8.根据权利要求7所述的方法,其中,所述有机硅氧烷为正硅酸甲酯和/或正硅酸乙酯。
9.根据权利要求1所述的方法,其中,干燥的温度80-150℃,干燥的时间为8-24h;焙烧的温度为450-600℃,焙烧的时间为1-12h。
10.根据权利要求1所述的方法,其中,所述醚化反应条件包括:反应压力为0.4-1MPa;反应温度为60-120℃;反应时间为2-12h。
11.根据权利要求1或2所述的方法,其中,以甘油的重量为基准,所述甘油醚化催化剂的用量为1-30质量%,所述甘油与异丁烯的物质的量之比为1:2-6。
12.根据权利要求11所述的方法,其中,以甘油的重量为基准,所述甘油醚化催化剂的用量为1-15质量%;所述甘油与异丁烯的物质的量之比为1:2-4。
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