[发明专利]Myrtuco mmulone J和Myrtucommuacetalone及其类似物的制备方法

权利要求书

1.抗菌化合物Myrtucommulone J和抗癌化合物Myrtucommuacetalone及其类似物的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：不饱和酮类化合物和单酰基间苯三酚类化合物在非极性溶剂中在三氟乙酸或醋酸或对甲苯磺酸催化剂作用下反应得到目标产物，所述不饱和酮类化合物选自单酰基间苯三酚类化合物结构为n＝0或1,R₁、R₂为氢、C1-C12直链烷基、C1-C12支链烷基、芳基以及含有不同活性官能团的烷基，R₃、R₄为甲基；其中不饱和酮类化合物中的虚线表示该环是六元环、五元环或带取代基的六元环、五元环；所述类似物结构为

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，合成路线如式Ⅰ所示：

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，不饱和酮类化合物选自

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，不饱和酮类化合物的合成方法包括以下步骤：

1)1,3二酮与烯丙基溴在二异丙基乙胺的催化下，经过C-烷基化反应得到烯丙基化二酮；

2)步骤1)得到的中间体在对甲苯磺酸PTSA催化的条件下，发生分子内的阳离子关环即生成呋喃中间体化合物31；

3)在锂铝氢还原的条件下，呋喃中间体化合物31进一步酸水解转化成目标产物化合物ⅰ；

前体化合物不饱和酮类化合物ⅰ的合成路线如式Ⅱ所示：

5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，不饱和酮类化合物为时，合成路线如式Ⅲ所示：

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，不饱和酮类化合物的合成路线如下：

包括以下步骤：

1)间苯三酚化合物19与乙酰氯在三氯化铝的催化下，经过傅克酰基化反应得到乙酰基间苯三酚；乙酰基间苯三酚在碱性条件下进行C-甲基化，然后再经过质子酸催化的逆Claisen缩合既可以得到前体化合物syncarpic acid化合物20，与烯丙基溴在二异丙基乙胺的催化下，经过C-烷基化反应得到烯丙基化中间体化合物21；

2)步骤1)得到的烯丙基化中间体化合物21再在PTSA催化的条件下，发生分子内的阳离子关环即生成四氢呋喃中间体化合物7；

3)化合物7在锂铝氢还原的条件下，进一步酸水解即可转化成仲醇化合物22；化合物22经过进一步AZADO氧化既可以顺利得到目标产物化合物6。

7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述分离自桃金娘科植物的天然产物化合物3可通过不饱和酮化合物24与异丁酰基间苯三酚化合物10在碱性条件下，发生Michael加成得到，反应式如下：

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述用来合成天然产物化合物3的不饱和酮化合物24由syncarpic acid化合物20和异丁醛作为原料合成，合成路线为：

包括以下步骤：室温下，syncarpic acid化合物20和异丁醛化合物23在无水二氯甲烷中在三氟乙酸吗啡啉作用下得到不饱和酮化合物24。