[发明专利]模板剂导向合成的多孔配位聚合物及其制备与应用

权利要求书

1.模板剂导向合成的多孔配位聚合物的制备方法，其特征在于：

包括以下步骤：

步骤一：将有机配体2-（4-羧基苯氧基）对苯二甲酸溶于混合溶剂中，60-80℃加热搅拌均匀，加入碱调节混合体系pH为6-7，继续加热搅拌1-2h至溶液澄清，获得去质子溶液A；

步骤二：将金属镉盐和配体4,4’-联吡啶溶解于甲醇溶液中，加热搅拌20-40min出现澄清溶液B；

步骤三：将去质子溶液A和澄清溶液B以（1-3.5）:1的体积比例混合，形成白色浑浊液C，其中金属镉盐、4,4-联吡啶和2-（4-羧酸苯氧基）对苯二甲酸的加入量摩尔比为（2-2.5）：1：（1-2）；

步骤四：将模板剂1,4-二(1,2,4-三唑基-1-亚甲基)苯溶解于甲醇溶液中，60-90℃加热搅拌30min-1h，直接加入到白色浑浊液C中；模板剂与4,4-联吡啶和2-（4-羧酸苯氧基）对苯二甲酸的加入量摩尔比为（0.5-1）：1：（1-2）；

步骤五：将步骤四得到的混合溶液密封后在90-180℃下进行溶剂热反应，自生压力下反应12-96h，然后再以2-10 ℃/h的速率降至室温，得到无色块状晶体，乙醚洗涤，过滤，自然干燥，得到三核金属镉簇单元的多孔配位聚合物；

步骤一中，所用的混合溶剂为DMF、甲醇或乙腈中的一种与水的混合溶液，体积比为1：（1-2）；

步骤一中，调节pH的碱为三乙胺、NaOH或KOH；

步骤三中，金属镉盐为Cd(NO₃)₂、 Cd(Ac)₂、 CdSO₄中的一种。

2.如权利要求1所述的方法制得的模板剂导向合成的多孔配位聚合物，其特征在于：

该配位聚合物的化学式为{Cd₃(cia)₂(4,4’-bipy)·2H₂O}_n；

其中：

cia 为 2-（4-羧基苯氧基）对苯二甲酸脱去质子后的阴离子；

4,4’-bipy为4,4’-联吡啶有机配体；

n为聚合度；

该配位聚合物的结构单元属于单斜晶系，分子式为C₄₀H₂₆N₂O₁₆Cd₃，分子量为1127.83，空间群为C2/c，晶胞参数为：a = 17.9429(10) Å，b = 16.8878(9) Å，c = 19.2230(16) Å，α=γ= 90 °，β= 117.235(2) °；

cia配体上的三个羧基全部去质子化，羧基通过双齿螯方式及三齿配位模式连接金属镉构成了三核金属镉簇单元；

cia配体中的两个苯环之间的二面角为84.01^o，通过三核金属镉簇单元与cia及4,4’-bipy骨架延伸形成了具有三维多孔结构的配位聚合物。

3.如权利要求2所述的模板剂导向合成的多孔配位聚合物的应用，其特征在于：

该配位聚合物能作为荧光探针识别硝基苯客体分子。