[发明专利]一种咪唑基交联聚合物负载铜纳米粒子催化剂及制备和应用

权利要求书

1.一种咪唑基交联聚合物负载铜纳米粒子催化剂的制备方法，其特征在于：咪唑基交联聚合物负载铜纳米粒子催化剂为咪唑基交联聚合物与二价铜化合物溶液配位后经硼氢化钠还原所得的复合物；

包括步骤：按所述的二价化合物与咪唑基交联聚合物的质量比，将咪唑基交联聚合物浸入含有二价铜化合物的甲醇溶液并搅拌8～24小时，铜离子与咪唑基交联聚合物中的氮发生配位反应得到的固体浸入按所述的二价铜化合物与硼氢化钠的摩尔比配制的硼氢化钠甲醇溶液中，剧烈搅拌6～24小时，制得咪唑基交联聚合物负载铜纳米粒子催化剂。

2.如权利要求1所述的咪唑基交联聚合物负载铜纳米粒子催化剂的制备方法，其特征在于，所述的咪唑基交联聚合物为二乙烯基苯类单体与乙烯基咪唑类单体及其他一种或多种油溶性乙烯基单体的交联共聚物；

所述的聚合物中二乙烯基苯类单体、乙烯基咪唑类单体及其他一种或多种有油溶性乙烯基单体的摩尔比为1～10:1:0.001～1；

其中，所述的二乙烯基苯类单体为式(I)结构式所示的化合物，乙烯基咪唑类单体为式(II)结构式所示的化合物：

式(I)；

式(I)中，R₁、R₂、R₃、R₄和R₅之间可相同或不同，R₁为氢、碳原子数为1至4的烷基或乙烯基，R₂为氢、碳原子数为1至4的烷基或乙烯基，R₃为氢、碳原子数为1至4的烷基或乙烯基，R₄为氢、碳原子数为1至4的烷基或乙烯基，R₅为氢、碳原子数为1至4的烷基或乙烯基，R₁、R₂、R₃、R₄和R₅之间可相同或不同，且其中至少有一个为乙烯基；

式(II)；

式(II)中，R₆为氢、碳原子数为1至4的烷基或乙烯基，R₇为氢、碳原子数为1至4的烷基或乙烯基，R₈为氢、碳原子数为1至4的烷基或乙烯基，R₉为氢、碳原子数为1至4的烷基或乙烯基，R₆、R₇、R₈和R₉之间可相同或不同，且其中至少有一个为乙烯基；

所述的油溶性乙烯基单体为苯乙烯单体、丙烯酸甲酯单体或甲基丙烯酸甲酯单体中的一种或二种以上。

3.如权利要求1所述的咪唑基交联聚合物负载铜纳米粒子催化剂的制备方法，其特征在于，所述的二价铜化合物溶液为氯化铜、溴化铜、硝酸铜、硫酸铜中至少一种或二种以上的甲醇溶液。

4.如权利要求1所述的咪唑基交联聚合物负载铜纳米粒子催化剂的制备方法，其特征在于，所述的二价铜化合物与聚合物投料质量比为0.5～40:100；所述的硼氢化钠用量与二价铜化合物的摩尔比为0.275～20:1。

5.如权利要求1所述的咪唑基交联聚合物负载铜纳米粒子催化剂的制备方法，其特征在于，所述的铜纳米粒子在催化剂中所占质量分数为0.5～10％，尺寸范围为0.5～10nm。

6.如权利要求1所述的制备方法制备的咪唑基交联聚合物负载铜纳米粒子催化剂在催化以苯酚类单体和氧化剂为原料在油水两相溶剂中制备聚苯醚的氧化偶联聚合反应中的应用。

7.如权利要求6所述的应用，其特征在于，所述的氧化偶联聚合反应中各原料的摩尔比组成为：

氧化剂是氧气、空气或由氧气和惰性气体混合组成的混合气体；

油相为甲苯、氯仿、二氯甲烷、硝基苯等中的一种或几种的混合物。