[发明专利]一种二乙醇胺脱氢产物中同时定量甘氨酸与亚氨基二乙酸的液相色谱分析方法

说明书

本发明公开一种二乙醇胺脱氢产物中同时定量甘氨酸与亚氨基二乙酸的液相分析方法，所述方法以对甲基苯磺酰氯乙腈为衍生剂，与二乙醇胺脱氢产物中氨基酸发生衍生反应后进行液相色谱分析，分别以亚氨基二乙酸衍生物和甘氨酸衍生物的峰面积对亚氨基二乙酸和甘氨酸的浓度绘制标准曲线。亚氨基二乙酸(IDA)标的峰面积与标准物浓度在0.5g/L～2.500g/L范围内呈线性相关性，甘氨酸(Gly)标准物的峰面积与标准物浓度在0.01g/L～0.15g/L范围内呈线性相关线性，其相关系数均大于0.9990，相对标准偏差小于1.3％。本发明分析结果准确、分析步骤简便、分析灵敏度高，可用于二乙醇胺脱氢反应中产物亚氨基二乙酸和副产物甘氨酸的定量分析，也可用产物的液质联用定性分析，对二乙醇胺催化脱氢制备亚氨基二乙酸的科学研究和工业生产具有重要的指导意义。

技术领域

本发明涉及一种能同时测定二乙醇胺脱氢产物中的甘氨酸和亚氨基二乙酸的定量分析方法。

背景技术

亚氨基二乙酸(IDA)是重要的化工原料，也是一种用途广泛的重要化学精细品中间体，可作为农药草苷酸的中间体，也可以被用于电镀行业、电子、染料和水处理等众多领域。

目前亚氨基二乙酸常用的分析方法有：电位滴定法，离子色谱法，紫外分光光度法、气相色谱柱前衍生法和反相高效液相色谱法等。

(1)电位滴定法：李艳妮.二乙醇胺氧化脱氢制亚氨基二乙酸铜锆催化剂的研究.[D].浙江：浙江师范大学，2011：21-23；刘长飞.利用电渗析分离甘氨酸与亚氨基二乙酸混合物的方法[P].中国专利：101792397 A,2010-8-4。采用电位滴定法时，测定所得到的含量是样品中所有酸的含量(包括甘氨酸和亚氨基二乙酸等)，但该方法灵敏度低，分析结果准确性差。

(2)离子色谱法：贺婕.离子色谱在线前处理及柱后衍生方法开发。[D].浙江：浙江大学，2015：63-68；该分析方法虽然操作简便，灵敏度高，但需要不断对样品溶液进行稀释，从而影响了分析的准确性。

(3)紫外分光光度法：Bhattacharyya S，Saha N.pectrophotometricdetermination of iminodiacetic acid in presence ofprimary amino acids，[J].Talanta,1976，23：331-332.；胡欣，罗延谷.一种双甘磷母液中亚氨基二乙酸成分的分析方法：CN102706986A[P].2012。此类分析方法需要利用亚硝酸钠或明矾与IDA生成配合物，根据样品中配合物的紫外吸光度As与对照品配合物的紫外吸光度Ar比较，计算得到样品中亚氨基二乙酸的含量。该法前期准备时间长，操作复杂，需要将对照品和样品分别与空白实验进行检测，且需要不断调整稀释倍数至吸光度大于0.01，步骤繁琐。

(4)气相色谱柱前衍生法：arren C，Malec E.Quantitative determination ofnitrilotriacetic acid and related aminopolycarboxylic acids in inland waters，Analysis by gas chromatography,[J].ChromatogrA，1972，64：219-237.由于亚氨基二乙酸和甘氨酸分子沸点高，无法直接在气相色谱中气化出峰，所以常需进行衍生化处理后进样分析。该类衍生反应较液相色谱更为复杂，且副反应多，且不如液相色谱的高灵敏度和低检出限。

(5)采用强阴离子色谱柱的反相高效液相色谱法：贾成兰，杜军.工业生产甘氨酸结晶母液中三种羧酸的快速测定.[J],2012,24(1):138-141。该类方法能快速测定亚氨基二乙酸的含量，灵敏度高，操作简便。但该方法只能用于甘氨酸母液中亚氨基二乙酸和甘氨酸的测定。对于二乙醇胺的脱氢反应，由于反应产物除了亚氨基二乙酸和甘氨酸外，还有其它多种副产物，在所描述的色谱条件下，主副反应产物不能完全分开，其分离度达不到定量要求，且亚氨基二乙酸的峰存在明显拖尾不对称，不能准确测定出样品中两种物质的含量。