[发明专利]一种银铜异金属簇合物及其制备方法和应用

说明书

本发明提供了一种银铜异金属簇合物及其制备方法，该方法包括以下步骤：(1)、制备烷基炔铜前驱体；(2)、将步骤(1)中制备的烷基炔铜前驱体、三氟乙酸银和模板剂在甲醇中反应至结束，过滤反应液，析出产物，即得银铜异金属簇合物。所述金属簇合物为绿色固体，由Ag₈Cu₆@Cl金属簇、一维Cu(II)链和游离的三氟乙酸根分子组成。其具有仿过氧化氢酶的作用，能够用于检测过氧化氢含量。本发明提供的银铜异金属簇合物纯度高、在甲醇中分散均匀、稳定性强，仿过氧化物酶活性更高；检测所需的银铜异金属簇合物材料用量少、成本低。

技术领域

本发明涉及一种银铜异金属簇合物的制备及应用，特别涉及一种银铜异金属簇合物纳米材料在检测过氧化氢中的应用。

背景技术

过氧化氢为小分子强氧化剂，能够耗损机体内的抗氧化物质。体内过氧化氢含量超标会打破体内氧化还原平衡，机体抗氧化能力低下会使机体抵抗力下降，导致遗传物质DNA损伤及基因突变；体内过氧化氢含量超标还会引发各种疾病，如老年痴呆、帕金森氏病、脑中风、动脉硬化、糖尿病性肾病和糖尿病性神经性病变，加重或导致白内障等眼部疾病；吸入大量过氧化氢可导致肺损伤，多次接触可导致毛发变白、脱落，皮肤变黄；同时很容易进入体内组织和细胞，参与自由基反应链中，扰乱自由基正常代谢，对人体造成巨大危害。

另外，食品类中的过氧化氢含量超标时，经口摄入后会刺激胃肠粘膜，轻者造成胃肠道损伤及胃肠道疾病，重者甚至危害到生命。

因此，无论是监测生物内还是食品类中的过氧化氢浓度的含量都具有重大意义；同时，分析和了解体内新陈代谢的化学过程也具有非常重要的学术价值。

然而，生物体液或食品类样品中成分复杂，干扰因素较多，检测难度相对较大，因此，目前检测生物体液或食品类样品中过氧化氢含量的方法一般局限于高效液相色谱法或试剂盒法。这两种方法对于大多数样品而言，都具有测试前处理繁琐，准备时间长，不能详细全面监测待测样品的真实变化情况等缺陷。

另外，试剂盒法测定过氧化氢时，一般使用天然酶，例如辣根过氧化物酶进行测定，但是，由于天然酶价格昂贵、存储条件苛刻、容易变形、稳定性差等原因，使其发展受到极大的限制。

因此，对于天然酶模拟物的研究与开发对生物体液或食品类样品中过氧化氢的检测具有十分重要的意义。

2007年研究发现磁性四氧化三铁具有类过氧化物酶催化活性，随后与之类似的具有仿过氧化物酶活性的铜纳米粒子、金纳米粒子、四氧化三铁纳米粒子等也被相继研究出来。

目前，具有过氧化物酶活性的金属纳米材料主要是由单一金属形成的材料，然而，该类型纳米材料的空间结构并不明确，无法对其进行晶体调控，以进行深度研究；另外，单一金属形成的材料由于金属本身的不同性质，具有不同的、难以克服的技术缺陷，例如：铜纳米粒子的活性较差，不能灵敏准确的检测样品中的过氧化氢；金纳米粒子的制备成本较高，不能适用于样品的常规大批量检测；四氧化三铁纳米粒子的制备方法特殊、复杂，制得的粒子尺寸不一，不适用于样品的常规检测。

再者，现有技术中金属纳米材料的制备中加入了强还原剂(硼氢化钠)，其对环境危害较大，并且在后处理过程中很难除去，严重影响复合材料的质量。

基于现有技术的上述状况，本发明人对金属簇合物材料进行研究，目的是提供一种避免使用还原剂、制备简便、结构明确、具有良好仿过氧化物酶活性的银铜异金属簇合物纳米材料、制备方法及其应用。

发明内容

为了解决上述问题，本发明人进行了锐意研究，结果发现：制备烷基炔铜前驱体后，在模板剂的作用下，常温常压下，与三氟乙酸银在反应溶液中自组装反应生成银铜异金属簇合物；该银铜异金属簇合物的晶体具有明确的空间结构。反应中不引入强还原剂，避免了还原剂残留，制备方法简便环保，制得的银铜异金属簇合物稳定性强，仿过氧化物酶活性更高。

本发明的目的在于提供以下方面：