[发明专利]一种从裂解汽油分离所得粗苯乙烯的脱色方法

说明书

一种从裂解汽油分离所得粗苯乙烯的脱色方法，包括将粗苯乙烯与亲双烯化合物接触进行充分反应，将反应后的物料通入脱色精制塔的中部，并在脱色精制塔中加入脱色助溶剂，经过减压精馏，精制苯乙烯从塔顶或塔上部的侧线排出，塔底排出焦油重组分，所述的脱色助溶剂为含有氮或氧的有机化合物，其沸点为160～205℃。该法脱色效果好、无污水排放，并可提高苯乙烯的回收率。

技术领域

本发明涉及从裂解汽油中分离所得粗苯乙烯的脱色方法，具体地说，是一 种用亲双烯化合物对粗苯乙烯进行脱色的方法。

背景技术

苯乙烯是重要的基本有机化工原料，在涂料、农药、医药等方面也有广泛 用途。据统计，乙烯裂解装置副产的蒸汽裂解汽油中含有3～5％的苯乙烯，一 套100万吨/年乙烯装置因原料的差异，裂解汽油中含有的苯乙烯为3.0～3.5万 吨/年。在现有处理裂解汽油的工艺过程中，这部分苯乙烯被加氢成乙苯，存于 C₈馏分中，这种富含乙苯的C₈馏分，供给下游对二甲苯装置作为原料很不理 想。如果采用超精馏分离乙苯之后又脱氢变为苯乙烯，流程长、能耗高、也不 合理。

相比之下，从裂解汽油中直接分离回收苯乙烯是一项很有吸引力的技术。 然而裂解汽油C₈馏分组成十分复杂，组分之间沸点非常接近，其中与苯乙烯最 难分离的组分是邻二甲苯和苯乙炔。邻二甲苯与苯乙烯的沸点差仅为0.7℃，二 者的相对挥发度只有1.04，用普通精馏需要上千块理论板，因此实际上是无法 实现的。

从未经加氢的裂解汽油中回收苯乙烯，可行的方法是采用萃取精馏。萃取 精馏过程除了溶剂和阻聚剂的选择、溶剂的净化再生外，还有一个技术关键， 那就是粗苯乙烯的脱色精制，尤其是在脱色的同时既不影响苯乙烯的回收率， 也没有污染环境的污水排放，还能长周期稳定运行。

USP3，763，015公开了一种从热裂解汽油中使用聚合抑制剂和萃取精馏 分离苯乙烯的方法，该法在极性溶剂和含氮的聚合抑制剂存在下对热裂解汽油 进行萃取精馏，然后从溶剂中回收苯乙烯，再将回收得到的苯乙烯与足量的硝 酸反应除去苯乙烯中的杂质，再将除去杂质后的苯乙烯馏分进行蒸馏得到基本 无色和纯的苯乙烯。然而硝酸脱色精制工艺不可避免地会产生一定量的COD (化学耗氧量)高、难于处理的含盐污水。

WO0031007中公开了一种从裂解汽油获得的苯乙烯的脱色精制方法，该方 法将从裂解汽油获得的粗苯乙烯与0.5～3％的亲二烯体如马来酸酐进行混合脱 色反应，温度为50～140℃，停留时间为0.5～1.5h，为避免聚合需要添加 10～2500ppm的4，6-二硝基-2-仲丁基酚(DNBP)为阻聚剂，之后分别进行碱 洗、干燥脱水、闪蒸，获得铂-钴色度小于10号的精苯乙烯产品。该法直接将 粗苯乙烯与脱色剂进行脱色反应，脱色后得到的苯乙烯需要进行碱洗，因而也 会产生COD含量极高的含盐污水。

CN101121633A公开了一种回收提纯苯乙烯的方法，通过裂解汽油的C₈馏分切割，苯乙炔选择性加氢，苯乙烯萃取精馏，双氧水等氧化剂脱硫，活性 碳、活性白土或分子筛脱色，再精馏获得无色苯乙烯产品。该法脱色效果不佳， 难于工业应用。

CN101429090A公开了一种裂解汽油回收苯乙烯的脱色方法，该法包括： 粗苯乙烯进入精苯乙烯塔的中部，塔顶得纯苯乙烯蒸汽，经过冷凝后，一部分 采出作为纯苯乙烯产品，其铂钴色度小于10号，另外一部分纯苯乙烯进入回流 罐与脱色剂混合溶解后进入塔顶回流，塔釜得到重组分，脱色剂选自有机酸或 有机酸酐中的至少一种。该方法的缺陷是在塔顶回流罐中进行脱色反应，回流 入塔顶，仅经过一级平衡后就从塔顶蒸出，因此气相中不可避免会携带不少的 马来酸酐，既影响脱色效果，苯乙烯产品中还含马来酸酐杂质。另外，由于马 来酸酐聚集在塔底需除去，若进行浓缩，则易引起塔底再沸器及管道堵塞，造成装置难以长周期运行，若不浓缩，塔底物会残留较多苯乙烯，造成苯乙烯回 收率下降。