[发明专利]一种维生素C生产中的古龙酸减排提取法

说明书

技术领域

本发明涉及药物生产技术领域，尤其涉及一种维生素C生产中的古龙酸减排提取法。

背景技术

古龙酸提取是维生素C生产中的第二大工序。发酵产出的古龙酸钠需要转为古龙酸。古龙酸钠转为古龙酸多采用离子交换法。离子交换法物料损失多，耗酸、碱量大，伴有大量废水的排出，对环境构成威胁。基此，2009年有人提出往发酵醪液中加入硫酸，然后浓缩、结晶、离心得古龙酸和硫酸钠的混合物，溶于无水甲醇，过滤去除硫酸钠，得古龙酸甲醇溶液，转入酯化。方法减掉了大量离交废水的排放，但因酸化液含过多的蛋白等杂质，结晶态差，收率低，只抵离交收率的80％-85％。同时其内的硫酸钠多为含水的结晶态，溶于甲醇时硫酸钠可从甲醇液中析出，可结晶水却被留下，至酯化液中的水含量远高于要求的最大值，酯化过程难于正常进行。

中国发明专利CN104211594A提出往发酵醪液的超滤液中加入硫酸，去除了酸化液内蛋白等杂质，结晶态好；又通过浓缩条件的优化，解决了硫酸钠结晶脱水问题。离心所得混合物溶于无水甲醇，可正常过滤去除硫酸钠，得古龙酸甲醇溶液并转入酯化。该方法减掉了大量离交废水的排出，但未能解决危废母液的排放。

但是该方法由于将古龙酸钠先酸化形生成古龙酸再进行浓缩，该过程中，古龙酸的损耗较大，为了进一步提高古龙酸的回收率，有必要对该方法做出进一步的改进。

发明内容

基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种维生素C生产中的古龙酸减排提取法。

本发明的技术方案如下：

一种维生素C生产中的古龙酸减排提取法，包括以下步骤:

A、将维生素C发酵醪液用超滤膜超滤，除去蛋白等有机杂质：所述发酵醪液用超滤膜进行超滤；60-70℃浓缩超滤液至原体积的20％-35％；

B、浓缩液加入硫酸，控制酸化终点pH为1.2-2.0；离心得正号古龙酸和无水硫酸钠的混合物；

C、离出的滤液，微膜过滤除杂，40-50℃浓缩至比重至1.25-1.40g/ml，离心获副号古龙酸和无水硫酸钠混合物；

D、将正、副号混合物一并溶于无水甲醇，滤除析出的硫酸钠后转入酯化工艺。

优选的，所述的步骤A中，发酵醪液需用截留分子量为1万-10万道尔顿的超滤膜进行超滤除杂，使其内蛋白等含量为10-20mg/ml。

优选的，所述的步骤A中，65℃浓缩超滤液至原体积的30％。

优选的，所述的步骤B中，浓缩超滤液加入硫酸，酸化终点pH为1.5。

优选的，所述的步骤C中，离出的滤液，微膜过滤除杂、45℃浓缩至比重为1.30。

本发明与对比文件中国发明专利CN104211594A区别主要在于：步骤A中，经过超滤膜超滤后，先浓缩还是先加入硫酸；本发明中是先浓缩，而对比文件是先加入硫酸，两者虽然仅仅是前后步骤不同，但是反应的机理有所不同，具体对比如下表所示：

表1：本发明与对比文件中国发明专利CN104211594A的区别

以上对比数据可以看到，分别以本发明的优选条件和对比文件的优选条件进行浓缩，分别得到两者古龙酸的损耗和古龙酸干品总回收率，可以看到，本发明的方法相比于对比文件，古龙酸的损耗显著降低。

对比文件的提取法其共性是：钠、酸转化均在低浓度下进行，形成的低浓度古龙酸，欲成晶体干品，需经长时间的浓缩。过程中，古龙酸会在高温、强酸下被氧化破坏，随时间的拉长、酸性的增强、受破坏程度越大。经测试，浓度为8％-9％的古龙酸，经二次浓缩成晶体，其损失量可高达5％-6％。

本发明，将原工艺浓缩主体由古龙酸改为古龙酸钠，减少损耗、提高效率、减少排放。

本发明提供了一种应用于维生素C生产中的古龙酸减排提取法，该方法包括如下步骤：发酵醪液超滤除蛋白；浓缩超滤液；硫酸酸化浓缩液；离心获正号古龙酸和无水硫酸钠的混合物；离出的滤液，微滤除杂，继续浓缩；离心获副号古龙酸和无水硫酸钠混合物；正、副号混合物一并溶于无水甲醇，滤除析出的硫酸钠，转入酯化工艺；本方法提取古龙酸，收率提高3％-5％，酯化效果同于传统的离子交换提取法，同时可减排危险废弃母液50％-60％、减掉大量离交废水的排出。

具体实施方式

实施例1

一种维生素C生产中的古龙酸减排提取法，包括以下步骤:

A、将维生素C发酵醪液用截留分子量为4万道尔顿的超滤膜超滤，除去蛋白等有机杂质：所述发酵醪液用超滤膜进行超滤；65℃浓缩超滤液至原体积的30％；