[发明专利]一种高性能浓度梯度高镍材料、其制备方法及在锂离子电池的用途有效

专利信息
申请号: 201710762454.6 申请日: 2017-08-30
公开(公告)号: CN107611384B 公开(公告)日: 2021-03-23
发明(设计)人: 谭强强;冯海兰 申请(专利权)人: 中国科学院过程工程研究所
主分类号: H01M4/36 分类号: H01M4/36;H01M4/505;H01M4/525;H01M10/0525
代理公司: 北京品源专利代理有限公司 11332 代理人: 巩克栋
地址: 100190 *** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 性能 浓度梯度 材料 制备 方法 锂离子电池 用途
【权利要求书】:

1.一种浓度梯度高镍材料的制备方法,其特征在于,所述方法包括:

(1)依照化学式x[Ni(OH)2]·y[Co(OH)2]·(1-x-y)[M(OH)a],按化学计量比称量Ni盐、Co盐和M盐并分别溶于水中配制成镍盐水溶液、钴盐水溶液和M盐水溶液;配制络合剂水溶液和沉淀剂水溶液;

(2)将镍盐水溶液、络合剂水溶液和沉淀剂水溶液在搅拌条件下并流加入反应器中反应,控制镍盐水溶液的流速以及反应体系的液体体积,得到Ni(OH)2前驱体;

(3)当加入至剩余镍盐水溶液的体积为初始体积的10~40%时,向剩余镍盐水溶液中加入钴盐水溶液得到混合溶液A,向反应器中加入混合溶液A进行反应,使Ni(OH)2表面形成梯度包覆的Co(OH)2

(4)当加入至剩余混合溶液A的体积为初始体积的80~90%时,向剩余混合溶液A中加入M盐水溶液得到混合溶液B,向反应器中加入混合溶液B进行反应,使x[Ni(OH)2]·y[Co(OH)2]梯度包覆的M(OH)a

(5)干燥得到浓度梯度前驱体,与锂源混合,在氧气气氛下烧结,得到浓度梯度高镍材料;

其中,M为Al、Mn、Ti、Zr、Zn、Fe、Mg、Nb、V、W、Ca、Cr中的一种或至少两种的组合,0.6≤x≤1.0,0.1≤y≤0.4;

所述得到浓度梯度分布的高镍材料中Ni元素呈浓度梯度变化;

浓度梯度高镍材料中,Li、Ni、Co、M和O的摩尔比为1:x:y:(1-x-y):2。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述Ni盐、Co盐和M盐独立地为硫酸盐、硝酸盐、氯化物、乙酸盐中的任意一种或至少两种的混合物。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述镍盐水溶液、钴盐水溶液和M盐水溶液的浓度独立地为0.2~5mol/L。

4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述络合剂水溶液的浓度为0.1~12mol/L。

5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述络合剂包括柠檬酸、乙二胺四乙酸EDTA、氨水、氯化铵、硫酸铵或硝酸铵中的任意一种或至少两种的混合物。

6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述沉淀剂水溶液的浓度为1~10mol/L。

7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述沉淀剂包括氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂中的任意一种或至少两种的混合物。

8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)、(3)和(4)所述反应的温度独立地为40~70℃。

9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)、3)和(4)所述反应的pH值独立地为8~14。

10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(5)所述锂源包括氢氧化锂、碳酸锂或草酸锂中的任意一种或至少两种的混合物。

11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(5)所述烧结的温度为400~1000℃。

12.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(5)所述烧结的时间为1~25h。

13.根据权利要求1-12任一项所述的方法,其特征在于,所述方法还包括在步骤(4)之后步骤(5)之前进行如下步骤:对步骤(4)得到的浓度梯度前驱体的浆液进行陈化、固液分离和洗涤。

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