[发明专利]一种高性能浓度梯度高镍材料、其制备方法及在锂离子电池的用途有效
申请号: | 201710762454.6 | 申请日: | 2017-08-30 |
公开(公告)号: | CN107611384B | 公开(公告)日: | 2021-03-23 |
发明(设计)人: | 谭强强;冯海兰 | 申请(专利权)人: | 中国科学院过程工程研究所 |
主分类号: | H01M4/36 | 分类号: | H01M4/36;H01M4/505;H01M4/525;H01M10/0525 |
代理公司: | 北京品源专利代理有限公司 11332 | 代理人: | 巩克栋 |
地址: | 100190 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 性能 浓度梯度 材料 制备 方法 锂离子电池 用途 | ||
1.一种浓度梯度高镍材料的制备方法,其特征在于,所述方法包括:
(1)依照化学式x[Ni(OH)2]·y[Co(OH)2]·(1-x-y)[M(OH)a],按化学计量比称量Ni盐、Co盐和M盐并分别溶于水中配制成镍盐水溶液、钴盐水溶液和M盐水溶液;配制络合剂水溶液和沉淀剂水溶液;
(2)将镍盐水溶液、络合剂水溶液和沉淀剂水溶液在搅拌条件下并流加入反应器中反应,控制镍盐水溶液的流速以及反应体系的液体体积,得到Ni(OH)2前驱体;
(3)当加入至剩余镍盐水溶液的体积为初始体积的10~40%时,向剩余镍盐水溶液中加入钴盐水溶液得到混合溶液A,向反应器中加入混合溶液A进行反应,使Ni(OH)2表面形成梯度包覆的Co(OH)2;
(4)当加入至剩余混合溶液A的体积为初始体积的80~90%时,向剩余混合溶液A中加入M盐水溶液得到混合溶液B,向反应器中加入混合溶液B进行反应,使x[Ni(OH)2]·y[Co(OH)2]梯度包覆的M(OH)a;
(5)干燥得到浓度梯度前驱体,与锂源混合,在氧气气氛下烧结,得到浓度梯度高镍材料;
其中,M为Al、Mn、Ti、Zr、Zn、Fe、Mg、Nb、V、W、Ca、Cr中的一种或至少两种的组合,0.6≤x≤1.0,0.1≤y≤0.4;
所述得到浓度梯度分布的高镍材料中Ni元素呈浓度梯度变化;
浓度梯度高镍材料中,Li、Ni、Co、M和O的摩尔比为1:x:y:(1-x-y):2。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述Ni盐、Co盐和M盐独立地为硫酸盐、硝酸盐、氯化物、乙酸盐中的任意一种或至少两种的混合物。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述镍盐水溶液、钴盐水溶液和M盐水溶液的浓度独立地为0.2~5mol/L。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述络合剂水溶液的浓度为0.1~12mol/L。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述络合剂包括柠檬酸、乙二胺四乙酸EDTA、氨水、氯化铵、硫酸铵或硝酸铵中的任意一种或至少两种的混合物。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述沉淀剂水溶液的浓度为1~10mol/L。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述沉淀剂包括氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂中的任意一种或至少两种的混合物。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)、(3)和(4)所述反应的温度独立地为40~70℃。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)、3)和(4)所述反应的pH值独立地为8~14。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(5)所述锂源包括氢氧化锂、碳酸锂或草酸锂中的任意一种或至少两种的混合物。
11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(5)所述烧结的温度为400~1000℃。
12.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(5)所述烧结的时间为1~25h。
13.根据权利要求1-12任一项所述的方法,其特征在于,所述方法还包括在步骤(4)之后步骤(5)之前进行如下步骤:对步骤(4)得到的浓度梯度前驱体的浆液进行陈化、固液分离和洗涤。
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