[发明专利]一种富含三甲苯的碳九馏分二段加氢的方法

说明书

技术领域

本发明涉及化工生产技术领域，具体涉及一种富含三甲苯的碳九馏分二段加氢的方法。

背景技术

国内绝大多数乙烯装置裂解碳九仅作为廉价初级原料出售，未能进行进一步利用，而国内其他行业对裂解碳九的利用也主要集中在碳九芳烃石油树脂和调节汽油等领域，而且技术水平较低，规模小，分散，环境问题突出，未能实现资源的优化利用和效益最大化，实际上造成了部分资源的浪费。国外乙烯生产主要采用乙烷和轻烃裂解，重质裂解汽油产量低，相关技术发展相对缓慢。目前国内乙烯装置日趋大型化，具备了进行副产集中利用的条件。

裂解碳九量占裂解汽油12～22%，其中芳烃占65-80%（主要为乙烯基甲苯、甲基苯乙烯、茚等不饱和芳烃及部分饱和芳烃），双环戊二烯25%以上。裂解碳九含有丰富的芳香基团，是制备非芳含量低的混合芳烃以及三甲苯的潜在资源。想要获取高质量混合芳烃或混三甲苯，必须对裂解碳九原料进行预处理脱胶质，然后再经加氢处理，以脱除其中的稳定性差的烯烃、硫和氮等，再经简单精馏获取混合芳烃。其中加氢处理是该技术的关键。

中国专利CN101037614介绍了一种加氢精制催化剂的制备方法及应用，用于C6-C8裂解汽油的二段加氢。催化剂以Co、Mo、Ni为活性组分，添加适当助剂，γ-氧化铝为载体，该催化剂重量百分比组成为14~20%的MoO3，1~6%的CoO，1~4%的NiO，1~3%的碱金属助剂，1~5%的P助剂，1~3%的Si助剂，余量为氧化铝。该催化剂只能适用于胶质含量低于10mg/100ml的C6-C8裂解汽油原料。

美国专利US4285836公开了一种加氢精制催化剂的制备方法，由活性组分Co、Mo、Ni、F助剂及余量氧化铝组成，是由载体经含有活性组分及助剂的氨溶液一步浸渍制得；美国专利US4399058公开了一种加氢精制催化剂的制备方法，由活性组分Co、Mo、Ni、S助剂及余量氧化铝组成，是由载体经含有活性组分及助剂的氨溶液一步浸渍制得。

中国专利CN1353168中介绍了一种是用于裂解汽油二段加氢精制催化剂及其制备方法，用氧化铝前身物，在成型时，加入高聚物和第四副族金属，在空气中干燥2～14小时，400～700℃下焙烧，得到含第四副族金属的复合氧化物载体，再经含有Co、Mo、Ni活性组分的氨共浸渍液浸渍，在100-120℃干燥2～14小时，在400～700℃空气下焙烧2.5-8.5小时，得到催化剂。

中国专利CN2342877介绍了一种适用于裂解汽油二段加氢的反应器，上床层采用钼-镍型催化剂，下床层采用钴-钼型催化剂，上床层与下床层的体积比为2:7～2:5，该反应器节能效果好，产品质量相对以前有明显提高。

目前国内外关于裂解汽油馏分二段加氢的专利主要集中在C6-C8馏分二段加氢，主要涉及催化剂的制备方法、生产工艺技术以及加氢反应器的设计等方面，主要解决催化剂的活性低，抗结焦和耐胶质性能差以及装置节能等技术问题，而对解决高胶质裂解碳九二段加氢的专利较少。

发明内容

本发明目的是为了克服现有技术的不足而提供一种可抑制胶质的沉积、明显提高催化剂的寿命、提升生产效率的富含三甲苯的碳九馏分二段加氢的方法。

为达到上述目的，本发明采用了如下技术方案。

本发明提供一种富含三甲苯的碳九馏分二段加氢的方法，包括以下步骤：

步骤一：以含有胶质的裂解碳九馏分一段加氢产品为原料，在反应入口温度为220-320℃，体积空速为1.0-3.0h-1，氢油体积比为400-1000，反应压力为2.0-6.0Mpa的条件下，原料依次通过含有Ni-Mo系催化剂A的复合床反应器，使其与催化剂A进行充分反应接触；

步骤二：将所述步骤一种得到的产物再进入含有Ni-Mo系、Co-Mo系或Co-Ni-Mo系催化剂中的至少一种的催化剂B复合床反应器，所述复合床反应器的条件与所述步骤一中相同，使其与催化剂B充分反应接触，直至反应溜出物中不含胶质，且较长时间的运行过程中溜出物的溴价小于0.5gBr2/100g、硫小于1.0ppm。

作为本发明的进一步改进，所述催化剂A和催化剂B的装填比例为0.25：1至5：1范围之间。

作为本发明的进一步改进，所述催化剂A和催化剂B选自氧化铝、氧化硅、氧化镁、氧化钛、氧化钙、氧化锌、氧化锆或分子筛中的至少一种作为载体，优选氧化铝、氧化硅、氧化钛或分子筛中的至少一种。