[发明专利]一种砜类化合物的制备方法

说明书

本发明公开了一种砜类化合物的制备方法，具体为：a)将具有结构(I)的磺酰肼分散在具有结构(II)的环烷烃类溶剂中；b)向步骤a)得到的混合物中加入催化剂铁盐以及氧化剂过氧化物，再在90—130℃温度下反应6—12h，得到含有结构(III)的砜类化合物；所述R为芳基或取代芳基；所述的n为1，2，3或者4。该合成方法所涉及的反应条件温和，分别以廉价易得的铁盐和过氧化分催化剂和氧化剂，具有成本低廉，操作简单，易于实现大规模生产的优势。实验结果表明，获得的砜类化合物的产率可高达80％。

技术领域

本发明涉及化学合成领域，具体为一种砜类化合物的制备方法。

背景技术

时至今日，有机硫化学在诸多领域展示了越来越广泛的应用前景。在高分子领域，可以作为提供硫源的硫化剂来提高各种橡胶的抗拉强度和韧性。在医药领域，是降血压类药物，预防脂肪肝类药物的重要有机中间体。在工业领域，可作为润滑油的抗压抗磨添加剂。一些含硫化合物还可以应用在饲料添加剂，香精和农药等方面。而含有磺酰基的砜类化合物是最基本的一类含硫有机化合物，因此砜类化合物的构建一直以来都是有机化学研究的重点之一。

由于砜类化合物的重要性，因此其不仅受到化学界的关注，而且在生物医学界也广泛地被报道。但是，以前文献报道的芳基环烷基砜类化合物的制备方法主要通过硫醚的氧化来构建砜(J.Am.Chem.Soc.,1958,80,4961.)；另外，通过苯亚磺酸钠与醇的脱水也可以得到目标产物(Adv.Synth.Catal.,2010,352,1861.)。这些方法都要使用特殊的反应底物，限制其更进一步的合成应用。为了砜类化合物的应用范围，提高改进现有的砜类化合物的制备方法，已经是一个急需解决的问题。

发明内容

为了克服上述现有技术中的不足，本发明提供了以一种磺酰肼和环烷烃类化合物作为反应的起始原料来合成目标砜类化合物的方法。该方法在廉价易得的铁盐催化剂和过氧化物氧化剂存在下，通过在环烷烃类溶剂中搅拌加热即可高产率地得到各种取代的砜类化合物。此方法涉及的反应条件温和、操作简单，易于实现大规模生产。

本发明的目的是这样实现的：

所述的砜类化合物的制备方法为：

a)将具有结构(I)的磺酰肼分散在具有结构(II)的环烷烃类溶剂中；

b)向步骤a)得到的混合物中加入铁盐催化剂以及过氧化物氧化剂，再在90—130℃温度下反应6—12h，得到含有结构(III)的砜类化合物；

所述R为芳基时，所述的芳基为苯基或萘基；

所述R为取代芳基时，所述的取代芳基为对氯苯基、对甲苯基、2,4,6-三甲基苯基、对甲氧基苯基、间甲氧基苯基、邻甲氧基苯基、对三氟甲基苯基、对叔丁基苯基、对氟苯基、对碘苯基、3-硝基-4-氯苯基、4-甲基-3-氟苯基、对乙酰氨基苯基或对溴苯基；

所述的n为1，2，3或者4；

所述的铁盐为氯化铁、硫酸亚铁、氧化铁、溴化铁、硫酸铁、四氧化三铁、氯化亚铁或硫氰化铁；

所述的过氧化物为过氧化二叔丁基、叔丁基过氧化氢、过氧化氢或过氧化苯甲酰；

所述磺酰肼类化合物与环烷烃类化合物摩尔比为1:10—1:20；

所述磺酰肼类化合物与铁盐摩尔比为50:1—10:1；

所述磺酰肼类化合物与过氧化物摩尔比为1:1—1:3；

所述的反应温度为90℃—130℃；

所述的反应时间为6—12h。