[发明专利]一种合成混苯二甲酸二辛酯用固体酸催化剂的制备方法

说明书

本发明属于新型环保催化剂技术领域，具体涉及一种合成混苯二甲酸二辛酯用的固体酸催化剂的制备方法，包括以下步骤：（1）将铵盐和水配成0.05‑0.5mol/L溶液备用；（2）将5‑50份氧化铝浸泡在50‑500份步骤（1）的溶液中，20‑60℃搅拌回流8‑12h，过滤后80‑120℃干燥6‑12h，500‑1100℃下煅烧1‑8h得到载体Al₂O₃；（3）配置0.6‑1.6mol/L的水盐溶液备用；（4）将1‑50份步骤（3）制得的水盐溶液滴加到5‑50份步骤（2）的载体Al₂O₃上，搅拌混合均匀后在80‑120℃干燥4‑12h，500‑700℃煅烧1‑6h，得到合成混苯二甲酸二辛酯用固体酸催化剂，该催化剂对PTA残渣和异辛醇反应制备混苯二甲酸二辛酯有很好的催化性能，反应后催化剂和反应产物分离，能回收利用，为环境友好型固体酸催化剂；对于处理PTA残渣具有好的工业应用前景。

技术领域

本发明属于新型环保催化剂技术领域，具体涉及一种合成混苯二甲酸二辛酯用的固体酸催化剂的制备方法。

背景技术

精对苯二甲酸（简称PTA）的生产过程，是以对二甲苯为原料，醋酸为溶剂，加钴锰系催化剂，在一定温度和压力下通入使空气二甲苯发生氧化反应，然后经过结晶，分离，干燥，加氢精制等过程制得精对苯二甲酸，反应塔底的残渣即为PTA残渣，产量占PTA的0.5-0.9%。国内外企业对PTA残渣的处理方法有焚烧，水洗或者直接露天堆放，既浪费资源又污染环境。为解决上述问题，CN104418720 A将PTA残渣中的对苯二甲酸，邻苯二甲酸等成分经过萃取，分离，精馏，重结晶，闪蒸后提取回收利用，过程复杂，步骤繁琐，且回收成本高不利于工业化。

PTA残渣中含有大量的对苯二甲酸，邻苯二甲酸，间苯二甲酸等，以PTA残渣为原料，与异辛醇反应合成对苯二甲酸二辛酯，邻苯二甲酸二辛酯，间苯二甲酸二辛酯（统称混合苯二甲酸二辛酯），既降低成本又能有效利用工业废渣。其中邻苯二甲酸二辛酯和对苯二甲酸二辛酯是重要的通用型增塑剂，可以与工业上使用的绝大多数橡胶和合成树脂相容，广泛应用在塑料、橡胶，油漆，乳化剂等领域。

本发明目的在于提供一种PTA残渣制备混苯二甲酸二辛酯用的固体酸催化剂的制备和使用方法，该固体酸催化剂能将工业废弃物PTA残渣通过非均相反应合成混合苯二甲酸二辛酯，既解决PTA生产的残渣排放问题，也能创造一定的经济效益。本发明的固体酸催化剂绿色环保，容易与产物分离，并且可回收重复利用。

发明内容

为了解决上述技术问题，本申请提供一种合成混苯二甲酸二辛酯用的固体酸催化剂及其制备方法和使用方法，本申请是通过下述方案实现的：

一种合成混苯二甲酸二辛酯用固体酸催化剂的制备方法，包括以下步骤：

（1）将铵盐和水配成0.05-0.5mol/L溶液备用；

（2）将5-50份氧化铝浸泡在50-500份步骤（1）的溶液中，20-60℃搅拌回流8-12h，过滤后80-120℃干燥6-12h，500-1100 ℃下煅烧1-8h得到载体Al₂O₃；

（3）配置0.6-1.6mol/L的水盐溶液备用；

（4）将1-50份步骤（3）制得的水盐溶液滴加到5-50份步骤（2）的载体Al₂O₃上，搅拌混合均匀后在 80-120℃干燥4-12h，500-700℃煅烧1-6h，得到合成混苯二甲酸二辛酯用固体酸催化剂。

优选的，所述步骤（1）中的铵盐为硝酸铵或硫酸铵。

优选的，所述步骤（2）中的氧化铝是成型氧化铝，形状是圆柱形或三叶草或球形或拉西环或马鞍形。