[发明专利]一种催化氧化对甲氧基甲苯制备对甲氧基苯甲醛的方法

说明书

本发明公开了一种催化氧化对甲氧基甲苯制备对甲氧基苯甲醛的方法。该方法以过渡金属盐与含氮配体为催化剂，以乙腈为溶剂，液相催化选择氧化对甲氧基甲苯制备对甲氧基苯甲醛。通过选用合适的含氮配体与过渡金属盐配位作用，反应条件温和，步骤简单，催化效率高。

技术领域

本发明涉及化学化工领域，具体地说是一种催化氧化对甲氧基甲苯制备对甲氧基苯甲醛的方法。

背景技术

对甲氧基苯甲醛又称为大茴香醛、茴香醛，常温下为无色至淡黄色液体，具有持久类似山楂的气味，是调配山楂花香型的主要香料，具有高价值的经济效益，同时也是重要的有机合成的中间体，广泛应用于香精、医药、农药、工业等领域中。对甲氧基苯甲醛作为缩醛类香料具有香气柔和、淡雅、持久的特点，可以作为高档的香料，而且它化学性质稳定，香气扩散快，是香精香料工业中的重要选择，引起人们越来越多的关注。另外，在医药领域，它可以作为制备抗组胺药物的中间体，用来制备抗菌素羟氨苄基青霉素等药物。在农药方面可以作为杀虫剂和杀虫剂添加剂、生物生长抑制剂。在工业方面，可以作为无氰镀锌的添加剂的优良光亮剂，对甲氧基苯甲醛能在较宽的电流密度内获得光亮镀层，从而广泛的应用于电镀行业；另外，对甲氧基苯甲醛还可以用于制备功能高分子材料，聚二茂铁-对甲氧基苯甲醛在功能高分子材料行业应用前景良好，它不仅具有特殊的电性能，还有很好的磁性能。

对甲氧基苯甲醛的合成方法目前主要有以下几种方法：(1)由对甲氧基甲苯氧化制得；(2)由对羟基苯甲醛与硫酸二甲酯在碱性条件下进行烷基化反应制得；(3)由对丙烯基苯甲醚氧化制得；(4)由对甲氧基苯甲醇氧化制得；(5)由苯酚经硫酸二甲酯进行甲基化，然后再经氯甲基化、水解反应制得；(6)由对甲基苯酚经甲基化，再氧化制得。

目前这些制备方法，有些原料比如对甲氧基苯甲醇比较昂贵，有些原料虽易得，但合成过程步骤太多复杂，反应不易控制，且后处理过程比较复杂，总产率较低。目前以对甲氧基甲苯为原料制备对甲氧基苯甲醛的方法很多，但液相催化选择氧化法相对较为优越。

发明内容

一种催化氧化对甲氧基甲苯制备对甲氧基苯甲醛的方法。该方法以过渡金属盐与含氮配体为催化剂，以乙腈为溶剂，温和条件下液相催化选择氧化对甲氧基甲苯制备对甲氧基苯甲醛。通过选用合适的含氮配体与过渡金属盐配位作用，反应条件温和，步骤简单，催化效率高。

本发明的技术方案为：

按照本发明，本方法以对甲氧基甲苯为底物，以过渡金属盐与含氮配体为催化剂，温和条件下催化选择氧化制备对甲氧基苯甲醛。

所用的过渡金属盐为硝酸钴，醋酸钴，氯化钴，硫酸钴，乙酰丙酮钴，异辛酸钴，油酸钴，新癸酸钴，硝酸铜，醋酸铜，氯化铜，硫酸铜，乙酰丙酮铜，异辛酸铜，油酸铜，新癸酸铜，硝酸锰，醋酸锰，氯化锰，硫酸锰，乙酰丙酮锰，异辛酸锰，油酸锰，新癸酸锰中的一种或者两种以上。

所述的含氮配体为咪唑，2-甲基咪唑，2-乙基-4-甲基咪唑，苯并咪唑，1,10-菲啰啉，2,2’-联吡啶，对四甲氧基苯基卟啉，对四羧基苯基卟啉中的一种或两种以上。

过渡金属盐的浓度为10-2000ppm(以纯金属含量计量)，优选为200-600ppm，所加入的含氮配体的质量与金属盐质量的比例为0.01-10，优选为0.2-6。

反应溶剂为乙腈，底物对甲氧基甲苯浓度为2.0mol/L，反应温度为40-140℃，优选为60-110℃,反应时间为1-12h，优选为4-8h，反应压力为0.1-1.0MPa，优选为0.2-0.6MPa。

本发明通过选用合适的含氮配体与过渡金属盐配位作用，反应条件温和，步骤简单，催化对甲氧基甲苯氧化效率高。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明提供的方法进行详述，但不以任何形式限制本发明。

实施例1：