[发明专利]一种高收率2-氯-5-硝基吡啶的制备方法

权利要求书

1.一种2-氯-5-硝基吡啶的制备方法，包括步骤：

(1)使2-卤代丙烯酸酯和硝基甲烷在有机碱催化下进行加成反应，然后加入原甲酸三酯在路易斯酸催化下进行缩合，然后，加入吡啶环化试剂进行吡啶环化，制得2-羟基-5-硝基吡啶；

以上反应“一锅法”进行；

所述有机碱为1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯、1,5-二氮杂双环[4.3.0]-5-壬烯之一或其组合，所述有机碱和2-卤代丙烯酸酯的质量比为1~5%；

所述路易斯酸占2-卤代丙烯酸酯质量的百分比为2~10%，所述缩合反应温度为70~120℃；

(2) 将步骤（1）制得的2-羟基-5-硝基吡啶经氯代，制得2-氯-5-硝基吡啶；

所述氯代所用试剂选自三氯氧磷、五氯化磷之一或其组合；所述氯代反应温度为40~160℃；反应时间2-18 h。

2.如权利要求1所述的2-氯-5-硝基吡啶的制备方法，其特征在于步骤 (1) 中，所述2-卤代丙烯酸酯、原甲酸三酯和硝基甲烷的摩尔比为 (0.75~1.5) : (1.0~2.0) : 1。

3.如权利要求1所述的2-氯-5-硝基吡啶的制备方法，其特征在于步骤 (1) 中，所述2-卤代丙烯酸酯为2-氯丙烯酸甲酯、2-氯丙烯酸乙酯、2-氯丙烯酸叔丁酯、2-溴丙烯酸甲酯、2-溴丙烯酸乙酯或2-溴丙烯酸叔丁酯；所述原甲酸三酯为原甲酸三甲酯或原甲酸三乙酯。

4.如权利要求1所述的2-氯-5-硝基吡啶的制备方法，其特征在于步骤 (1) 中，所述路易斯酸为氯化锌、三氯化铁、三氯化铝、四氯化锡、氯化亚铜之一或其组合。

5.如权利要求1所述的2-氯-5-硝基吡啶的制备方法，其特征在于步骤 (1) 中，所述吡啶环化试剂为氨水-铵盐混合物；所述氨、铵盐和2-卤代丙烯酸酯的摩尔比为 (2.0~3.0) :(0.1~1.0) : 1。

6.如权利要求5所述的2-氯-5-硝基吡啶的制备方法，其特征在于，所述铵盐为氯化铵、硝酸铵、硫酸铵、硫酸氢铵；所述氨水为质量分数为10~50%的氨水。

7.如权利要求1所述的2-氯-5-硝基吡啶的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述加成反应温度为20~80℃。

8.如权利要求1所述的2-氯-5-硝基吡啶的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所加成反应温度为40-65℃。

9.如权利要求1所述的2-氯-5-硝基吡啶的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述缩合反应温度为为90-100℃。

10.如权利要求1所述的2-氯-5-硝基吡啶的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述吡啶环化反应温度为30~100℃。

11.如权利要求1所述的2-氯-5-硝基吡啶的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述吡啶环化反应温度为50-65℃。

12.如权利要求1所述的2-氯-5-硝基吡啶的制备方法，其特征在于，步骤（2）中所述氯代反应温度为60℃~140℃。