[发明专利]一种基于席夫碱配体的稀土配合物及其溶剂热制备方法和应用

说明书

本发明提供一种基于席夫碱配体的稀土配合物及其溶剂热制备方法和应用，利用邻位和间位各有一个羟基的芳香醛与4‑氨基安替吡啉形成的席夫碱为配体，与稀土金属离子在低温、混合有机溶剂条件下密闭反应48～72 h，在密闭高压环境中配位形成结构明确、性质稳定的稀土配合物，从配合物结构上看，芳香醛邻位和间位的两个羟基氧不仅参与配位，还形成氧桥把三个稀土金属离子联接起来，提高了配合物的稳定性。其溶剂热制备方法简单易控、纯化方便，能够快速获得配合物晶体，便于进行结构分析和性能研究；而且抗菌试验发现本发明的基于席夫碱配体的稀土配合物具有抗念球菌的作用，能够作为抑菌剂应用在抑制念球菌上。

技术领域

本发明涉及金属配合物领域，具体是一种基于席夫碱配体的稀土配合物及其溶剂热制备方法和应用。

背景技术

4-氨基安替吡啉是用途广泛的医药中间，4-氨基安替吡啉衍生物在抗菌、抗肿瘤等方面具有很好的活性，所以4-氨基安替吡啉衍生物的合成和研究始终成为科学工作者的研究热点。席夫碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团（－RC=N－）的一类有机化合物，通常由氨和活性羰基缩合而成，具有独特的生物活性。4-氨基安替吡啉具有良好的生物性能和配位性能，可以与一些芳香醛类反应，利用醛氨缩合形成具有C=N双键的席夫碱，此类席夫碱配体有可与过渡金属离子或者稀土金属离子进行配位的N和O原子，易于形成稳定的螯合物，增强配合物的生物活性。

但是目前研究的较多的都是席夫碱与过渡金属离子的配位，席夫碱与稀土金属离子形成配合物的产率一般较低，且配合物的合成方法复杂，而且已知的席夫碱与稀土金属离子形成的配合物多是单核或双核配合物，并且由于产率较低，难以纯化，给详细分析配合物的结构造成了一定困难。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种基于席夫碱配体的稀土配合物及其溶剂热制备方法和应用，利用邻位和间位各有一个羟基的芳香醛与4-氨基安替吡啉形成的席夫碱配体为原料，与稀土金属离子配位形成结构明确、性质稳定的稀土配合物，从配合物结构上看，芳香醛邻位和间位的两个羟基氧不仅参与配位，还形成氧桥把三个稀土金属离子联接起来，提高了配合物的稳定性。其溶剂热制备方法简单易控、纯化方便，能够快速获得配合物晶体，便于进行结构分析和性能研究。

为了解决上述技术问题，本发明提供一种基于席夫碱配体的稀土配合物，具有如下所示的结构式：

，

其中Ar表示苯或萘；R表示氢、卤素原子、1～4个碳原子的烷基、烷氧基、取代烷基或硝基中的一种；Ln³⁺表示稀土离子；优选地，Ar为苯、R为氢、Ln³⁺为Nd³⁺。

从结构上看，本发明的基于席夫碱配体的稀土配合物与现有的席夫碱稀土配合物相比，具有如下不同：本发明的基于席夫碱配体的稀土配合物的其中一个席夫碱配体仅羰基氧参与配位，另一个席夫碱配体的羰基氧、亚胺氮和羟基氧均参与配位，第三个席夫碱配体则只有两个羟基氧参与配位，而且这些羟基氧除了参与配位之外，还形成氧桥把三个稀土金属离子联接起来，提高了配合物的稳定性；配合物形成过程中，部分席夫碱还发生了分解，其中的一个分解产物2,3-二羟基芳香醛的两个羟基氧和一个羰基氧也参与配位。

本发明的基于席夫碱配体的稀土配合物的溶剂热制备方法，步骤为：将席夫碱配体、无水乙醇、有机溶剂和稀土离子化合物置于反应瓶中，室温下搅拌至固体物溶解并混合均匀，得混合液；将混合液转移至反应釜中，控制反应釜的填充度为80%，温度在60～90℃，反应48～72 h，然后自然冷却至室温，进行固液分离，并用无水乙醇洗涤至少3次，即可获得基于席夫碱配体的稀土配合物晶体；

所述的席夫碱配体的结构通式为：

，

其中Ar表示苯或萘； R表示氢、卤素原子、1～4个碳原子的烷基、烷氧基、取代烷基或硝基中的一种。