[发明专利]SAPO-34分子筛的合成方法及应用有效
申请号: | 201710799635.6 | 申请日: | 2017-09-07 |
公开(公告)号: | CN109467100B | 公开(公告)日: | 2020-11-13 |
发明(设计)人: | 梁世航;王永睿;慕旭宏;舒兴田 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C01B37/08 | 分类号: | C01B37/08;C01B39/54;B01J29/84;C07C1/20;C07C11/02;C07C11/04;C07C11/06 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 刘国平;顾映芬 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | sapo 34 分子筛 合成 方法 应用 | ||
1.一种SAPO-34分子筛的合成方法,其特征在于,采用水热合成法或磷铝干胶液相转化法合成纯相SAPO-34分子筛,采用的模板剂为N-甲基-4-羟基哌啶;
所述水热合成法包括如下步骤:
(1)提供一种初始凝胶混合物A,所述初始凝胶混合物A含有磷源、铝源、硅源、模板剂和水;
(2)将所述初始凝胶混合物A进行晶化;
(3)将晶化产物进行固液分离,将得到的固相用去离子水洗涤至中性并干燥以及可选的焙烧;
所述磷源以P2O5计,所述铝源以Al2O3计,所述硅源以SiO2计,磷源、硅源、铝源、模板剂和水的摩尔比为0.6-1.2:0.1-1.2:1:1-10:10-200;
所述磷铝干胶液相转化合成法包括如下步骤:
(1)提供一种混合物A,所述混合物A含有磷源、铝源和水,所述磷源以P2O5计,所述铝源以Al2O3计,磷源、铝源和水的摩尔比为0.6-1.2:1:30-70;
(2)将混合物A进行老化,然后干燥,制得磷铝干胶;
(3)提供初始凝胶混合物B,所述初始凝胶混合物B含有步骤(2)制得的磷铝干胶、硅源、模板剂和水,所述磷铝干胶以Al2O3计,所述硅源以SiO2计,磷铝干胶、硅源、模板剂和水的摩尔比为:1:0.1-1.2:1-10:10-200;
(4)将初始凝胶混合物B进行晶化;
(5)将晶化产物进行固液分离,将得到的固相用去离子水洗涤至中性并干燥以及可选的焙烧。
2.根据权利要求1所述的合成方法,其中,所述水热合成法中,磷源、硅源、铝源、模板剂和水的摩尔比为0.8-1.2:0.15-1:1:1.5-8:20-150。
3.根据权利要求1所述的合成方法,其中,磷铝干胶液相转化合成法中,磷源、铝源和水的摩尔比为0.8-1.2:1:35-65。
4.根据权利要求1所述的合成方法,其中,磷铝干胶液相转化合成法中,磷铝干胶、硅源、模板剂和水的摩尔比为1:0.15-1:1.5-8:20-150。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的合成方法,其中,所述晶化为两段晶化过程,包括第一段晶化和第二段晶化,第一段晶化温度低于第二段晶化温度;
第一段晶化在自生压力以及130-170℃下,晶化25-45小时;第二段晶化在自生压力以及170-200℃下,晶化30-55小时。
6.根据权利要求5所述的合成方法,其中,第一段晶化在自生压力以及135-165℃下,晶化25-40小时;第二段晶化在自生压力以及170-195℃下,晶化35-50小时。
7.根据权利要求6所述的合成方法,其中,第一段晶化在自生压力以及140-160℃下,晶化30-40小时;第二段晶化在自生压力以及175-190℃下,晶化40-50小时。
8.根据权利要求1-4中任意一项所述的合成方法,其中,所述晶化为单段晶化过程,所述晶化在自生压力以及170-210℃下,晶化30-92小时。
9.根据权利要求8所述的合成方法,其中,所述晶化在自生压力以及170-200℃下,晶化40-85小时。
10.根据权利要求9所述的合成方法,其中,所述晶化在自生压力以及180-190℃下,晶化50-81小时。
11.根据权利要求1-4中任意一项所述的合成方法,其中,所述磷源选自正磷酸、亚磷酸、磷酸氢铵、磷酸二氢铵和有机磷化物中的至少一种,
所述有机磷化物为三甲基磷和三乙基磷中的至少一种。
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