[发明专利]自硫化油溶性NiMo催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201710802071.7 | 申请日: | 2017-09-07 |
公开(公告)号: | CN107469837B | 公开(公告)日: | 2019-10-29 |
发明(设计)人: | 刘宾;赵柯迪;柴永明;刘晨光;皮鹤鸣;梁缘;柳云骐 | 申请(专利权)人: | 中国石油大学(华东) |
主分类号: | B01J27/051 | 分类号: | B01J27/051;B01J37/20;B01J37/03;B01J37/04;C10G47/26 |
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地址: | 266580 山*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 硫化 油溶性 nimo 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种自硫化油溶性NiMo催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
S101:将含硫钼源与有机酸反应得到钼基前驱体;
S102:将镍盐与有机胺反应得到镍基前驱体;所述镍盐至少包括硝酸镍、乙酸镍、碱式碳酸镍和硫酸镍中的一种;所述有机胺至少包括C6~C20伯胺、二乙醇胺和己二胺中的一种;
S103:将所述钼基前驱体和所述镍基前驱体溶于助分散剂中,得到自硫化油溶性NiMo催化剂;其中,钼的质量百分含量为1%~20%,镍的质量百分含量为1%~20%;
所述步骤S101包括如下步骤:
S1011:首先将钼酸盐溶于氨水中;其中,每克钼酸盐溶于1mL~2mL氨水中;
S1012:将硫化剂加入到步骤S1011得到的溶液中并加热至20℃~120℃,搅拌反应0.5h~3h,然后静置结晶4h~20h;其中,硫化剂中的硫与钼的摩尔比为(4~6):1;
S1013:将所述步骤S1012得到的结晶过滤并收集滤渣,然后用水清洗所述滤渣,再将所述滤渣干燥,得到硫代钼酸铵;
S1014:将所述硫代钼酸铵加入到有机酸中,然后将其加热至20℃~60℃反应0.5h~2h,得到钼基前驱体;其中,所述有机酸与钼的摩尔比为(2~4):1;
所述步骤S102包括如下步骤:
S1021:将镍盐溶于水中;
S1022:将有机胺加入到所述步骤S1021得到的溶液中,然后将其加热至20℃~90℃,反应0.5h~3h,得到沉淀物,然后将所述沉淀物过滤并水洗,再在室温下干燥后得到镍基前驱物;其中,有机胺与镍的摩尔比为(1~4):1。
2.根据权利要求1所述的自硫化油溶性NiMo催化剂的制备方法,其特征在于,所述钼酸盐至少为三氧化钼、七钼酸铵和四钼酸铵中的一种;所述硫化剂至少为硫化铵和多硫化铵中的一种。
3.根据权利要求1所述的自硫化油溶性NiMo催化剂的制备方法,其特征在于,所述含硫钼源至少包括四硫代钼酸铵、十二硫代钼酸铵和十三硫代钼酸铵中的一种。
4.根据权利要求1或2所述的自硫化油溶性NiMo催化剂的制备方法,其特征在于,所述有机酸至少包括烷烃酸、烯烃酸和环烷酸中的一种,所述烷烃酸中的碳原子数为5~15,所述烯烃酸中的碳原子数为5~15,所述环烷酸中的碳原子数为5~15。
5.根据权利要求1所述的自硫化油溶性NiMo催化剂的制备方法,其特征在于,在所述步骤S103中,所述助分散剂至少包括催化裂化柴油、直馏柴油、焦化柴油和加氢裂化蜡油中的一种。
6.权利要求1-5任一项所述的方法得到的自硫化油溶性NiMo催化剂。
7.权利要求6所述的自硫化油溶性NiMo催化剂在浆态床加氢过程中的应用。
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