[发明专利]线性聚磷腈化合物及其制备方法和用途有效

专利信息
申请号: 201710802175.8 申请日: 2017-09-07
公开(公告)号: CN109467707B 公开(公告)日: 2022-02-01
发明(设计)人: 李志波;赵娜;任传利;付小会;刘绍峰 申请(专利权)人: 青岛科技大学
主分类号: C08G79/025 分类号: C08G79/025;C08G63/08;C08G63/87;C08G65/28;C08G77/16;C08G77/08;C08G63/664
代理公司: 北京清亦华知识产权代理事务所(普通合伙) 11201 代理人: 赵天月
地址: 266061 山*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 线性 聚磷腈 化合物 及其 制备 方法 用途
【权利要求书】:

1.一种制备化合物的方法,其特征在于,

所述化合物为下列至少之一所示的化合物或下列至少之一所示化合物的溶剂化物:

其中,x、y和z分别独立地为0~1000的整数,且x、y和z不同时为0,n为2~1000的整数,Cy为环己基;

所述方法包括:

(a)将六氯环三磷腈和催化剂加入细颈玻璃管中,在抽真空状态下用火焰喷枪融烧玻璃管细颈处封管,稍冷后放入预热至反应温度的油浴中进行反应,反应至玻璃管内物质变为不可流动的半透明凝胶状时停止加热;所述催化剂为无水三氯化铝、二水合硫酸钙、三氯化硼、Ziegler催化剂和有机锡化合物中的至少之一;

(b)割开玻璃管,氮气保护下使步骤(a)所得产物与第一无水溶剂接触,并除去未反应的六氯环三磷腈;

(c)在氮气保护下使步骤(b)所得产物与第二无水溶剂接触并进行过滤,以便得到聚二氯磷腈溶液;

(d)使式(1)所示化合物和/或式(2)所示化合物、缚酸剂与所述聚二氯磷腈溶液接触,以便得到所述的化合物,

其中,R”为甲基、乙基、异丙基、正丁基、环己基、苯基、苄基,或者R”与相连的N原子形成

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(a)中,所述反应温度为180~270摄氏度,所述反应进行的时间为0.5~16小时。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(a)中,所述六氯环三磷腈与所述催化剂是以1:(0.0001~0.1)的摩尔比进行所述反应的。

4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(b)中,所述第一无水溶剂为正己烷、环己烷、石油醚、正庚烷和正戊烷中的至少之一。

5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(c)中,所述第二无水溶剂为苯、甲苯、二甲苯、氯苯和四氢呋喃中的至少之一。

6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(d)中,所述聚二氯磷腈中的氯原子、所述式1所示化合物、所述式2所示化合物的摩尔比为1:(0.1~1):(0.1~10)。

7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(d)中,所述缚酸剂为三乙胺、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠和氢氧化钾中的至少之一。

8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(d)中,所述接触是在20~150摄氏度下进行1~24小时完成的。

9.权利要求1~8任一项所述方法制备得到的化合物作为催化剂在聚合反应中的用途,所述聚合反应的单体为环氧丙烷、环氧乙烷、ε-己内酯、丙交酯、八甲基环四硅氧烷中的至少之一。

10.一种制备聚合物的方法,其特征在于,采用权利要求1~8任一项所述方法制备得到的化合物作为催化剂,所述聚合物的单体为环氧丙烷、环氧乙烷、ε-己内酯、丙交酯、八甲基环四硅氧烷中的至少之一。

11.根据权利要求10所述的方法,其特征在于,包括:

将所述催化剂与至少一种单体接触,以便得到所述聚合物。

12.根据权利要求11所述的方法,其特征在于,所述接触是在存在引发剂的条件下在无水溶剂中进行的。

13.根据权利要求12所述的方法,其特征在于,所述引发剂包括选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、乙二醇、丙三醇、胆固醇、苯酚、苄醇、正丁酸、正戊酸、正己酸、正庚酸、正辛酸、正癸酸、十二酸、十四酸、十六酸、三乙胺、三正丁胺、三己胺、苯甲酰胺、聚乙二醇、聚氧化丙烯二醇和聚四氢呋喃二醇中的至少之一。

14.根据权利要求13所述的方法,其特征在于,所述无水溶剂为苯、甲苯、正己烷、四氢呋喃和二氯甲烷中的至少之一。

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