[发明专利]一种采用芳香肼合成N-芳基仲芳酰胺的方法

说明书

本发明公开了一种采用芳香肼合成N‑芳基仲芳酰胺的方法，向溶剂中加入芳基硼酸和芳香肼，以及主催化剂和助催化剂，然后进行加热回流反应后分离提纯即得到如式Ⅲ所示的N‑芳基仲芳酰胺，反应过程中向反应体系中通入CO使反应体系的压力为0.1～5MPa。本发明的合成方法简洁高效，以取代苯肼、在空气中稳定且易得的有机硼酸和CO为反应原料，金属钯作为主催化剂，铜或铁作为助催化剂，在较为温和的反应条件下高效合成仲芳酰胺。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种采用芳香肼合成N-芳基仲芳酰胺的方法。

背景技术

酰胺键是有机化学当中最为重要的化学键之一，构成生命的物质蛋白质当中的肽键就属于酰胺键。据统计现如今合成药物分子中的所有反应中，有16％都涉及到了酰胺键的构成，在诸多天然产物、农药、染料、功能高分子材料当中也都可以大量发现酰胺键的存在。传统的酰胺键的构成方法皆使用羧酸及其衍生物(羧酸、酰氯、酯、酸酐)与胺类化合物通过脱去小分子缩合而成[(a)Luo,Q.-L.；Lv,L.；Li,Y.；Tan,J.-P.；Nan,W.；Hui,Q.Eur.J.Org.Chem.2011,2011,6916；(b)Duangkamol,C.；Jaita,S.；Wangngae,S.；Phakhodee,W.；Pattarawarapan,M.RSC Adv.2015,5,52624；(c)Bao,Y.S.；Zhaorigetu,B.；Agula,B.；Baiyin,M.；Jia,M.J.Org.Chem.2014,79,803；(d)Li,Y.；Zhu,F.；Wang,Z.；Rabeah,J.；Brückner,A.；Wu,X.-F.Chem Cat Chem.2017,9,915.]，但是这类方法往往需要苛刻的反应条件，如需要在酸性条件、高温下反应，近年来也有许多研究发明了使用新颖的底物与胺来合成酰胺，如伯醇、醛、N-氯甲酰胺等[(a)Wang,Y.；Zhu,D.；Tang,L.；Wang,S.；Wang,Z.Angew.Chem.Int.Ed.2011,50,8917；(b)Liu,Z.；Zhang,J.；Chen,S.；Shi,E.；Xu,Y.；Wan,X.Angew.Chem.Int.Ed.2012,51,3231；(c)Xu,W.T.；Huang,B.；Dai,J.J.；Xu,J.；Xu,H.J.Org.Lett.2016,18,3114.(d)Krishnamoorthy,R.；Lam,S.Q.；Manley,C.M.；Herr,R.J.J.Org.Chem.2010,75,1251.]，这些反应足够新颖，但是原子利用率较低、反应过程以及后处理复杂。因此，发明一种在温和的条件下高效合成酰胺且原子利用率较高的方法显得尤为重要。

发明内容

本发明的目的在于提供一种采用芳香肼合成N-芳基仲芳酰胺的方法，以克服上述现有技术存在的缺陷，本发明的合成方法简洁高效，以取代苯肼、在空气中稳定且易得的有机硼酸和CO为反应原料，金属钯作为主催化剂，铜或铁作为助催化剂，在较为温和的反应条件下高效合成仲芳酰胺。

为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种采用芳香肼合成N-芳基仲芳酰胺的方法，向溶剂中加入如式Ⅰ所示的芳基硼酸和如式Ⅱ所示的芳香肼，以及主催化剂和助催化剂，然后进行加热搅拌反应后分离提纯即得到如式Ⅲ所示的N-芳基仲芳酰胺，反应过程中向反应体系中通入CO使反应体系的压力为0.1～5MPa；

其中，R¹和R²选自氢、甲基、乙基、氟、氯或溴。

进一步地，所述的芳基硼酸和芳香肼的摩尔比为(10～1):1。

进一步地，所述的芳基硼酸、主催化剂和助催化剂的摩尔比为(100～1):1:1。

进一步地，所述的加热搅拌反应温度为20～150℃，时间为24h。