[发明专利]一种用于氯化铝溶液除钙的方法

权利要求书

1.一种用于氯化铝溶液除钙的方法，包括以下步骤：

a、吸附：将待处理的氯化铝溶液通入到吸附单元中，收集流出液，得到脱钙氯化铝溶液产品，并在吸附过程中，将吸附能力下降，优选吸附饱和的第一吸附树脂柱从所述吸附单元中取出，作为解析单元最末的解析树脂柱串联并入所述解析单元；所述吸附单元包括串联连接的多个脱钙吸附树脂柱；

b、解析：将再生液通入所述解析单元以顺次对各解析树脂柱中吸附的钙进行解析以便树脂柱再生，并得到含钙再生液废液，同时将再生好的第一解析树脂柱作为吸附单元最末的吸附树脂柱串联并入所述吸附单元；所述再生单元包括串联连接的多个解析树脂柱；

重复进行上述步骤a和b，以实现对所述氯化铝溶液中钙的连续吸附脱除以及吸附树脂柱的连续解析再生；

所述脱钙吸附树脂柱中填装的脱钙树脂为螯合树脂；采用以下步骤制备：

1)利用树脂干白球与氯甲基化试剂进行氯甲基化反应，得到氯球；

2)使用步骤1)所得氯球与含有羟基的有机胺溶液按照1∶4～1∶6的质量比进行亲核取代反应，干燥后得到含有胺基和羟基的树脂；

3)将步骤2)所得含有胺基和羟基的树脂与溶胀剂混合并溶胀，得到溶胀产物；

4)使用步骤3)所得溶胀产物在碱性物质所提供的碱性条件下与含硫化合物进行加成反应，得到含有胺基、羟基和硫的脱钙树脂。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法还包括步骤a0、对待处理的氯化铝溶液进行除铁操作，得到除铁氯化铝溶液，作为步骤a的吸附进料。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述除铁氯化铝溶液中铁含量在10ppm以下。

4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，

在步骤a中，将所述第一吸附树脂柱作为最末解析树脂柱串联到所述解析单元后，首先对该最末解析树脂柱内的至少部分残留溶液进行置换顶出，置换出的残留溶液作为所述吸附单元的进料回收；然后，该最末解析树脂柱进入解析状态，外排含钙再生液废液；

在步骤b中，将所述第一解析树脂柱作为最末吸附树脂柱串联到所述吸附单元时，首先对该最末吸附树脂柱内的至少部分残留溶液进行置换顶出，置换出的残留溶液作为所述解析单元的进料回收；然后，该最末吸附树脂柱进入吸附状态，外排脱钙氯化铝溶液产品。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，在对所述最末解析树脂柱内的至少部分残留溶液进行置换顶出的过程中，所述解析单元继续外排含钙再生液废液，控制该外排含钙再生液废液的体积流量不大于送入所述最末解析树脂柱内用于置换的含钙再生液废液体积流量的1/2。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，控制该外排含钙再生液废液的体积流量不大于送入所述最末解析树脂柱内用于置换的含钙再生液废液体积流量的1/3。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，控制该外排含钙再生液废液的体积流量为送入所述最末解析树脂柱内用于置换的含钙再生液废液体积流量的1/12～1/4。

8.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，控制送入所述最末解析树脂柱内用于置换的含钙再生液废液的体积流量，使其置换顶出时间T1与所述吸附单元的原第二吸附树脂柱成为新的第一吸附树脂柱到再次并入所述解析单元所需的时间T2之差不大于T2的10％。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，时间T1与时间T2之差不大于T2的5％。

10.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，时间T1与时间T2之差不大于T2的2％。

11.根据权利要求5或8所述的方法，其特征在于，所述外排含钙再生液废液来自所述解析单元倒数第二树脂柱和/或倒数第三树脂柱。