[发明专利]一种脱硝催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201710808851.2 | 申请日: | 2017-09-09 |
公开(公告)号: | CN109482222B | 公开(公告)日: | 2021-05-04 |
发明(设计)人: | 王学海;刘忠生;方向晨;王宽岭;刘淑鹤;汪鹏 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/00 | 分类号: | B01J29/00;B01J29/90;B01J38/02;B01J38/48;B01J38/60;B01D53/88;B01D53/86;B01D53/90;B01D53/96;B01D53/56 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种脱硝催化剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)球磨:将废FCC催化剂粉碎至粒径小于50µm;
(2)水洗:将粉碎后FCC催化剂进行清洗,清洗后进行离心分离,将得到的沉淀物干燥;
(3)酸浸:将干燥沉淀物在酸液中超声浸渍,分离固体,得到浸出液;
(4)微波焙烧:将酸浸后分离出的固体进行微波焙烧;
(5)二次酸浸:将微波焙烧后物料与二氧化钛按比例混合,在酸液中进行超声浸渍;
(6)混炼:将二次酸浸后的全部物料转移至混炼机中,加入步骤(3)的浸出液,并补充活性组分和助剂组分进行混炼;
(7)蜂窝体成型:混炼后的物料经预挤、陈腐、挤出、干燥、焙烧制得蜂窝状脱硝催化剂;
所述的废FCC催化剂为使用后更换下来的FCC催化剂,主要含有分子筛、载体和粘结剂,其中分子筛为ZRP、ZSM-5、Y分子筛中的至少一种,质量含量为15%~50%;载体为硅藻土或/和高岭土,质量含量为20%~70%;粘结剂为铝溶胶或/和硅溶胶,质量含量为5%~30%;Fe2O3含量为0.01%~2%,总钒量以V2O5计为0.1%~2%,其中5价钒占25%~35%。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)粉碎后FCC催化剂采用去离子水清洗,清洗后进行离心分离,将得到的沉淀物在100~150℃干燥1~12h。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)将沉淀物在pH值为1~6的酸液中浸渍,所述的酸为无机酸。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)所述超声功率为0.1~10瓦/毫升预处理液,超声时间为1~10h。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(4)对酸浸后分离出的固体进行微波焙烧,微波功率为500~1500W,焙烧时间为1~10h。
6.根据权利要求1或5所述的方法,其特征在于:步骤(4)对酸浸后固体先浸渍硝酸铁溶液,然后进行微波焙烧,采用等体积浸渍的方式,硝酸铁溶液的质量浓度为0.025%~10%。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(5)将微波焙烧后物料与二氧化钛按质量比为1:8~8:1混合,其中TiO2为锐钛矿型,粒度10~30nm。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(5)混合后在pH值为1~6的酸液中浸渍,所述的酸为无机酸;所述超声功率为0.1~10瓦/毫升预处理液,超声时间为0.5~5h。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(6)将二次酸浸后的物料全部转移至混炼机中,加入步骤(3)的浸出液,并根据浸出液中活性组分的含量,补充适量的活性组分前驱体和助剂前驱体;所述的活性组分前躯体为偏钒酸铵,助剂前躯体为钼酸铵、硝酸铈、偏钨酸铵中的一种或几种。
10.根据权利要求1或9所述的方法,其特征在于:步骤(6)同时加入木浆、聚丙烯酰胺、羧甲基纤维素、氨水和去离子水混炼;各组分的用量以质量份数计为:废FCC催化剂10~80份、TiO2 10~80份、活性组分前驱体0~5份、助剂前驱体1~10份、木浆0.1~2份、聚丙烯酰胺0.1~2份、羧甲基纤维素0.1~2份、氨水5~10份和去离子水10~40份。
11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(7)所述陈腐在室温下密封放置12~24h;所述干燥温度为20~70℃,湿度为20%~90%,干燥时间为6~11天。
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