[发明专利]一种含有阴离子农药和敌草快阳离子盐的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种含有阴离子农药和敌草快阳离子盐的制备技术,属于阳离子盐的制备的技术领域。

背景技术

敌草快，英文名称：diquat，CAS号：2764-72-9，分子式：C₁₂H₁₂N₂Br₂，化学名称：1,1'—亚乙基—2,2'—联吡啶二溴盐。结构式：

敌草快属联吡啶类非选择性触杀型除草剂，稍有传导性。被绿色植物吸收后抑制光合作用的电子传递，还原状态的联吡啶化合物在光诱导下，有氧存在时很快被氧化，形成活泼的过氧化氢，这种物质的积累使植物细胞膜破坏，受药部位枯黄。适用于阔叶杂草占优势的地块除草。敌草快二溴盐中起除草作用是其阳离子部分，与溴离子无关，且因为溴素价格较高，导致其生产成本过高，不利于其广泛应用。同时，敌草快或其他除草剂，若长期单独使用，都容易使杂草产生一定的抗药性，会导致用药量增加、防效降低、持续期缩短的问题。使用单一品种除草剂，除草范围较窄，导致用户重复施药，增加劳动成本，不利于节能环保。

[Synthesis,2006,(1),146-150]报道了一种通过2,2'-联吡啶与二三氟甲磺酸乙二醇酯合成三氟甲磺酸与敌草快阳离子盐的方法。专利US3308124报道了一种通过二氯乙烷和2,2'-联吡啶合成敌草快二氯盐的方法。专利US2823987报道了一种通过敌草快二溴盐和氯化银合成敌草快二氯盐的方法。专利US3803147报道了一种通过1,1'-亚乙基-2,2'-联吡啶二溴盐和稀盐酸合成敌草快二氯盐的方法。专利CN106279166报道了一种通过敌草快二溴盐与盐酸、硝酸、硫酸、醋酸、磷酸或对甲苯磺酸合成相应敌草快不同阴离子盐的方法。以上方法只是单纯用无机或有机阴离子代替了敌草快中溴素，而没有扩大敌草快的杀草谱，同时也引入了没有除草作用的阴离子。

发明内容

技术问题：本发明的目的是提供一种含有阴离子农药和敌草快阳离子盐的制备方法，该制备方法简单，不仅可以获得具有协同增效作用、扩大杀草谱、使用成本低、药效优秀的除草组合物，同时也将价格较贵的溴素置换出来，具有较高的应用价值。

技术方案：本发明的一种含有阴离子农药和敌草快阳离子盐的制备方法包括以下步骤：

a.在阴离子农药的悬浮液中，缓慢搅拌加入可溶性碱水溶液，使溶液沉淀溶解；

b.将经步骤a制得的溶液中加入敌草快二溴盐水溶液混合后减压蒸馏，除去水分；

c.向经步骤b制得的产品中加入有机溶剂，过滤回收沉淀，将滤液进行减压蒸馏回收有机溶剂，得到含有阴离子农药与敌草快阳离子的盐。

其中，

所述阴离子农药为羧酸、硫代碳酸、磺酸、亚磺酸、硫代磺酸或亚磷酸基团。

所述可溶性碱为氢氧化钠和氢氧化钾中的一种或两种。

所述氢氧化钠或氢氧化钾质量浓度为10％～50％。

所述可溶性碱与阴离子农药的摩尔比为1.2～2.4：1。

所述阴离子农药与敌草快二溴盐的摩尔比为1～2：1。

所述有机溶剂为甲醇、乙醇、二氯甲烷、二氯化乙烯、正丁醇、醋酸丁酯、丙酮、甲基异丁酮、四氢呋喃、乙酸乙酯、异丙醇、氯仿、甲基乙基酮、二恶烷、吡啶、丙酮、硝基甲烷、乙酸、乙腈、苯胺、二甲基甲酰胺中的一种或几种。

有益效果：本发明技术方案制备方法简单，适用于工业化生产，得到的除草组合物具有协同增效作用、较之单剂单独使用明显提高了对杂草的防治效果，同时置换出溴素，降低了使用成本。

具体实施方式

本发明通过以下技术方案来实现，步骤包括：

a.在阴离子农药的悬浮液中，缓慢搅拌加入可溶性碱水溶液，使溶液沉淀溶解。

b.将经步骤a制得的溶液中加入敌草快二溴盐水溶液混合后减压蒸馏，除去水分。

c.向经步骤b制得的产品中加入有机溶剂，过滤回收沉淀，将滤液进行减压蒸馏回收有机溶剂，得到含有阴离子农药与敌草快阳离子的盐。