[发明专利]一种没食子酸衍生的农用杀菌剂及用途

说明书

本发明提供一种没食子酸衍生的农用杀菌剂，涉及农用医药领域，其主要成分是没食子酸衍生物，其中，所述没食子酸衍生物是由式(1)所示结构的化合物制备而成的具有亲水性官能团酚羟基的没食子酸衍生物。本发明的由没食子酸衍生物制成的农用杀菌剂可以抑制多种作物有害菌，尤其对苹果斑点落叶、苹果轮纹、立枯丝核菌、草莓炭疽、马铃薯晚疫等有较好的抑菌效果，而且水溶性好，解决了现有技术制备的没食子酸衍生物水溶性不佳的问题。

技术领域

本发明涉及农用医药领域，尤其涉及一种利用没食子酸制备农用杀菌剂。

背景技术

近年来，植物源农药由于其低毒、易分解、少残留，是生产无公害农产品优先选用的农药品种。以植物源农药中活性较高的天然产物为先导化合物进行结构改造和优化，以保持其低毒、高效是农业领域研究低毒新型农药的重要方向。因此，利用植物源天然产物为先导化合物开发高效、低毒的新型农药前景十分广阔。

据国内外文献报道，利用没食子酸为骨架结构修饰的研究很多，但主要集中在人用抗菌、抗肿瘤、消炎等药物的研发。本领域技术人员很少将其结构修饰后用于农药领域。目前，国内除了广西大学的袁高庆报道了3,4,5-三羟基苯甲酸甲酯的抑菌特性及其对番茄青枯病的田间防治作用外，主要集中在贵州大学宋宝安课题组将没食子酸的酚羟基和羧基同时进行了修饰，以没食子酸为先导合成 1,2,4-三唑硫酮席夫碱、1,2,4-三唑硫醚席夫碱、氨基1,2,4-三唑硫醚(参见文献 [1]-[5])并将之用于各种农作物的抑菌活性研究、抗黄瓜花叶病毒和抗烟草花叶病毒研究，取得了较好的研究结果。然而上述获得的没食子酸改性化合物中的酚羟基均用甲醛保护，导致其水溶性差，存在使用不便的技术问题。

[1]陆真慧，广西医科大学，没食子酸衍生物ZXHA--TC对兔骨关节炎软骨退变的体内外作用研究，2015，硕士学位论文；

[2]专利-2015107459906，专利-2014103916429，专利-2014103916433；

[3]李悦，范腕腕，袁高庆，黎起秦，林纬，3,4,5-三羟基苯甲酸甲酯的抑菌特性及其对番茄青枯病的田间防治作用，农药，2014，53(11): 845-848；

[4]陈江，贵州大学，以没食子酸为先导合成1,2,4-三唑衍生物及抗菌和抗病毒活性研究，2007，硕士学位论文；

[5]李黔柱，贵州大学，以没食子酸为先导合成具有生物活性的酰腙衍生物和1，3，4-噁二唑衍生物，2009，博士学位论文。

发明内容

为解决现有技术中存在的制备的用于农药没食子酸衍生物水溶性差，使用不便的技术问题，本发明提供一种制备水溶性好的没食子酸衍生物的中间体，利用该中间体可以制得水溶性较好的没食子酸衍生物，本发明制备的没食子酸衍生物具有亲水性的官能团酚羟基，而且抑菌效果显著，可以用于农业杀菌剂，使用方便。

为实现本发明的技术目的，本发明提供一种农用杀菌剂，其主要成分是没食子酸衍生物。

其中，所述没食子酸衍生物是由式(1)所示结构的化合物制备而成的具有亲水性官能团酚羟基的没食子酸衍生物。

其中，所述式(1)所示结构是通过以下步骤制备得到：

其是在氮气保护下，利用硫酸二甲酯和氢氧化钠与没食子酸反应获得的无色针状晶体。

其中，所述制备中间体的方法包括：

将没食子酸和水混合后，在氮气保护下，加入氢氧化钠及硫酸二甲酯发生醚化反应，得到第一反应液；

在常温下向第一酯化产物中再次加入硫酸二甲酯，进行搅拌后，再加入氢氧化钠进行回流，得到第二反应液；

冷却所述第二反应液室温后，进行酸化、抽滤，重结晶后，得到中间产物。