[发明专利]一种锰阳极泥锰铅分离的方法有效
申请号: | 201710812896.7 | 申请日: | 2017-09-11 |
公开(公告)号: | CN107574308B | 公开(公告)日: | 2019-03-05 |
发明(设计)人: | 张元波;刘兵兵;姜涛;王娟;苏子键;李光辉;彭志伟;饶明军;范晓慧;黄柱成;张鑫;路漫漫;古佛全;韩本来;刘继成;涂义康;王嘉 | 申请(专利权)人: | 中南大学 |
主分类号: | C22B7/00 | 分类号: | C22B7/00;C22B1/06;C22B13/02;C22B13/00;C22B47/00 |
代理公司: | 长沙市融智专利事务所 43114 | 代理人: | 张伟;魏娟 |
地址: | 410083 湖南*** | 国省代码: | 湖南;43 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 阳极泥 团块 焙烧 副产品硫酸 高效分离 混合气体 硫酸铅渣 工艺流程 浸出液 硫酸锰 铅矿物 铅元素 磨细 细磨 共生 冷却 回收 | ||
本发明公开了一种锰阳极泥锰铅分离的方法,该方法是将锰阳极泥进行细磨后,制成团块,将团块干燥后,置于SO2、N2和O2的混合气体中焙烧、冷却;然后将焙烧团块磨细后进行水浸,过滤分离得硫酸锰浸出液和硫酸铅渣。该工艺流程简单、成本低,可以实现锰阳极泥中锰和铅的高效分离回收,并且可以得到副产品硫酸铅,实现了锰阳极泥资源的综合利用;该方法特别适用于锰、铅矿物紧密共生、锰、铅元素以类质同象形式存在的锰阳极泥。
技术领域
本发明涉及一种锰阳极泥的处理方法;特别涉及一种实现锰阳极泥中锰铅分离的方法;具体涉及一种锰阳极泥经硫酸化焙烧浸出分离锰、铅的火法与湿法联合选矿方法,属于冶炼废渣再利用技术领域。
背景技术
电解锰生产过程中,在阳极析出氧,并有少量阳极泥沉积。这种阳极泥为黑褐色物质,是电解过程中少量Mn2+在阳极放电生成的MnO2在阳极板上沉积的产物。每生产1吨电解锰会产生高含锰率的阳极泥为0.05~0.08吨,近年来,我国电解金属锰产量维持在120万吨左右,因此,每年产生电解阳极泥6~9.6万吨左右,累积量已达到92万吨以上。这些阳极泥因其组成复杂,难以加以利用,一般作为危险废渣堆存、炼钢添加剂或廉价出售,并未得到较好的开发和综合利用,不仅资源浪费,而且处理不当易造成相当程度的环境污染。
电解锰的生产过程中,阳极区Mn2+不可避免的被氧化并形成Mn4+的水合氧化物(水羟锰矿),同时阳极板中的铅锡合金亦被氧化并与锰氧水合物一起沉淀,形成典型的胶状构造。电解解锰阳极泥的主要成分是锰,主要以二氧化锰形式存在,主要杂质为Pb、(NH4)2SO4及钙镁,其中铅除少量以合金存在外,绝大部分以PbO、PbO2、PbSO4形式存在。
阳极泥主要成份为MnO2,其基本结构是由1个锰原子核与6个氧原子配位形成的六方密堆积结构,这种结构形成的复杂网络可容纳不同的阳离子。研究表明,阳极泥主要为非化学计量的化合物MnOx(1<x<2),其晶格缺陷较大,一些杂质如Pb可分布其中,使阳极泥呈失活的MnO2。对原样阳极泥的微区进行分析,阳极泥以“封闭相”的形式存在于胶状体系中。此外,由于铅被锰氧化物包裹,造成铅的浸出活性低。
目前,电解锰阳极泥资源主要集中于回收其中的锰、铅元素的分离等,主要方法为采用直接浸出、还原浸出、碱熔、还原焙烧等方法,由于阳极泥中一部分铅呈类质同象的形式赋存于锰矿物中,且由部分铅矿物与锰矿物嵌布粒度极细,呈层层包裹状,造成了这些方法仍然存在锰、铅分离效率低。中国专利(公开号CN105506294A)公开了一种综合回收电解锰阳极泥中锰和铅的方法,包括以下步骤:以电解锰阳极泥为原料,首先通过磨洗除硫及除去其他水溶性杂质得到除硫阳极泥,再将除硫阳极泥经高温焙烧后,用烧碱液浸出其中的铅,碱浸后经过滤、洗涤得到低硅低硫富锰渣,将获得的低硅低硫富锰渣用作冶炼金属锰或低微碳锰合金的锰原料;碱浸后滤液中的铅经硫化沉淀回收得到硫化铅精矿。该方法烧碱和硫化试剂耗量大,步骤繁琐,锰铅分离效率较低。
发明内容
针对现有技术中锰阳极泥综合利用过程中锰、铅分离难的问题,本发明的目的是在于提供一种实现锰阳极泥中锰铅高效分离的方法;该方法通过焙烧调控锰、铅矿物状态,可以通过水浸方式实现锰和铅矿物的分离,步骤简单,无需消耗酸碱浸出,成本低,有利于工业化生产应用。
为解决上述技术问题,本发明提供了一种锰阳极泥锰铅分离的方法,该方法是将锰阳极泥细磨后,压制团块;所述团块经过干燥后,置于含SO2、N2和O2的气氛中,在350℃~650℃温度下进行焙烧,焙烧团块经过细磨后,水浸,固液分离,得到硫酸锰浸出液和硫酸铅浸出渣;
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