[发明专利]一种2-巯基-4-取代-6-氟苯并噻唑及其制法、应用

说明书

本发明属于化学杀菌剂领域，具体涉及一种2‑巯基‑4‑取代‑6‑氟苯并噻唑及2‑巯基衍生物的制法、应用。本发明以4‑氟‑2‑取代苯胺为原料与硫、烷基黄原酸盐在溶剂条件下，经酸、碱两段法实现目标化合物2‑巯基‑4‑取代‑6‑氟苯并噻唑的合成，目标分子经纯化后与衍生化试剂反应形成2‑巯基衍生物。该路线具有安全易操作、后处理简单、收率高、成本低的特点。本发明所述的2‑巯基‑4‑取代‑6‑氟苯并噻唑及2‑巯基衍生物作为广谱杀菌剂对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、沙门氏菌均有抑制作用。

技术领域

本发明属于化学杀菌剂领域，具体涉及一种2-巯基-4-取代-6-氟苯并噻唑及 2-巯基衍生物的制备方法、应用。

背景技术

植物病害对农业造成巨大损失，全世界的农作物由此平均每年减少产量约500Mt，使用杀菌剂是防治植物病害的一种经济有效的方法。

2-巯基苯并噻唑(MBT)，可用作次磺酰胺类和噻唑系硫化促进剂、工业水处理，铜和铜合金材料的缓蚀剂以及在分析化学领域可用于测定银、镉、铱、铅、铂，在医药上已证实具有抗癌、抗菌等功能，因此其经济价值受到各国的重视。

2-巯基苯并噻唑在工业上大多采用邻硝基氯苯法、苯胺法、硝基苯和苯胺混合法这3种方法合成。其中邻硝基氯苯法原料价格高，生产工艺复杂；硝基苯和苯胺混合法存在着反应难以控制和对反应器材质要求高的问题；苯胺法存在高温、高压反应装置的限制。

氟是自然界中电负性最大的元素，芳香氟化物具有优良的化学稳定性、表面活性和耐温性能等特点。以杂环类化合物为原料的农药自身具有较强的性能，氟的引入可进一步提高其性能。

2-巯基-4-取代-6-氟苯并噻唑及2-巯基衍生物分子未见报道，本发明提出该类特定结构的一种合成方法。

发明内容

为解决现有技术的缺点和不足之处，本发明的首要目的在于提供一种2-巯基-4-取代-6-氟苯并噻唑及2-巯基衍生物。

本发明的另一目的在于提供上述2-巯基-4-取代-6-氟苯并噻唑及2-巯基衍生物的制备方法。所述方法具有安全易操作、后处理简单、收率高、成本低的特点。

本发明的再一目的在于提供上述2-巯基-4-取代-6-氟苯并噻唑及2-巯基衍生物的用途。

本发明目的通过以下技术方案实现：

一种2-巯基-4-取代-6-氟苯并噻唑，其结构通式如式(1)所示：

式中R为羟基、乙酰氨基、甲氧基、苄氧基、C1-C4烷基、卤素、硝基、羧基或酯基。

上述2-巯基-4-取代-6-氟苯并噻唑的制备方法，包括以下步骤：

惰性气体(氮气或氩气)氛围下，将起始原料2-取代-4-氟苯胺用溶剂溶解，然后加入硫、烷基黄原酸盐和有机酸催化剂，60-120℃反应2-4小时，降温至0℃ -室温，加碱调节pH至中性，再升温至120-240℃反应2-4小时，降至室温，加水洗涤，分层后将有机溶剂层干燥及减压浓缩得到2-巯基-4-取代-6-氟苯并噻唑粗品。本发明所述的室温温度范围为15-35℃。

优选的，所述2-取代-4-氟苯胺的结构式如式(2)所示：

式中R为羟基、乙酰氨基、甲氧基、苄氧基、C1-C4烷基、卤素、硝基、羧基或酯基。

优选的，所述2-取代-4-氟苯胺、硫、烷基黄原酸盐、有机酸催化剂、碱的摩尔比为1:(1.05-2)：(1.05-2):(1.05-2):(1.05-2)。

优选的，所述的烷基黄原酸盐为甲基黄原酸钾、甲基黄原酸钠、乙基黄原酸钾及乙基黄原酸钠中的至少一种。