[发明专利]一种正构烷烃异构化催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201710819204.1 | 申请日: | 2017-09-12 |
公开(公告)号: | CN109482234B | 公开(公告)日: | 2021-09-07 |
发明(设计)人: | 李金芝;于中伟;孔令江;马爱增 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J31/18 | 分类号: | B01J31/18;B01J27/188;B01J27/19;C07C5/27;C07C9/16 |
代理公司: | 北京英创嘉友知识产权代理事务所(普通合伙) 11447 | 代理人: | 周建秋;郑永胜 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 烷烃 异构化 催化剂 及其 制备 方法 | ||
本发明涉及一种正构烷烃异构化催化剂及其制备方法,该催化剂包括载体、负载在所述载体中的负载型氧化铝、铂和杂多酸,所述杂多酸包括杂原子A和多原子M;以载体的干基质量为基准,所述催化剂中铂的含量为0.01‑2质量%,负载型氧化铝的含量为0.1‑8质量%,以氧化物计的杂原子A的含量为0.05‑2质量%,以氧化物计的多原子M的含量为20‑70质量%。本发明提供的正构烷烃异构化催化剂包括负载型氧化铝,能够提高铂和杂多酸的分散性,进而提高催化活性和异构化产物选择性。
技术领域
本发明涉及一种正构烷烃异构化催化剂及其制备方法。
背景技术
高辛烷值的支链烷烃一直是理想的汽油组分,而原油中存在大量的直链烷烃,因此,通过异构化技术,将低辛烷值的直链烷烃转化为高辛烷值的支链烷烃尤为重要。正构烷烃由于容易在异构时发生裂化反应,造成异构烷烃尤其是高辛烷值的多支链烷烃产率降低,并且影响液体收率。有效控制异构化过程中的裂化反应,提高多支链异构烷烃选择性成为该类催化剂开发的重点。
中国专利CN100425583A公开了一种烷烃异构化催化剂的制备方法,由该方法制得的催化剂主要含有无机载体氧化硅、金属铂和氯,该催化剂主要用于C4-C6烷烃异构化反应。
中国专利CN1465436A公开了一种烷烃异构化催化剂及应用,该催化剂含有重量比为0.5-90%的杂多酸或杂多酸盐及重量比为99.5-10%的无机物,这些无机物主要为载体,而没有使用Ⅷ族贵金属。该催化剂比较适合应用于低碳数烷烃异构化反应,尤其是正丁烷的异构化反应,但对于较高碳数的烷烃异构化反应,其多支链烷烃的选择性和产率均比较低。
中国专利CN102107142A公开了一种C7-C10烷烃异构化催化剂及其制备方法,包括复合载体和以载体为基准计算的含量为0.05-3.0质量%的铂,复合载体包括20-70质量%的MCM-41分子筛、10-35质量%的磷钨酸和10-50质量%的氧化铝。该发明将较强酸性的磷钨酸通过浸渍使其分散在介孔分子筛孔道中,增加活性位点,发挥其酸性作用,但是该催化剂的多支链异构烷烃选择性、催化活性仍不能满足正构烷烃异构化的需要。
发明内容
本发明的目的是提供一种正构烷烃异构化催化剂及其制备方法,本发明提供的正构烷烃异构化催化剂具有良好的催化活性和异构化产物选择性。
为了实现上述目的,本发明提供一种正构烷烃异构化催化剂,该催化剂包括载体、负载在所述载体中的负载型氧化铝、铂和杂多酸,所述杂多酸包括杂原子A和多原子M;以载体的干基质量为基准,所述催化剂中铂的含量为0.01-2质量%,负载型氧化铝的含量为0.1-8质量%,以氧化物计的杂原子A的含量为0.05-2质量%,以氧化物计的多原子M的含量为20-70质量%。
优选地,以载体的干基质量为基准,所述催化剂中铂的含量为0.1-1.5质量%,负载型氧化铝的含量为0.1-5质量%,以氧化物计的杂原子A的含量为0.1-1.5质量%,以氧化物计的多原子M的含量为30-60质量%。
本发明还提供一种正构烷烃异构化催化剂的制备方法,该方法包括:
(1)将载体采用第一溶液进行浸渍后,依次进行干燥和焙烧,得到含有负载型氧化铝的第一中间体;其中,所述第一溶液含有有机酸和/或有机酸铵、以及含铝化合物;所述有机酸和/或有机酸铵与以干基计的所述载体的质量比为0.1-20质量%,以氧化铝计的所述含铝化合物与以干基计的所述载体的质量比为0.1-8质量%;
(2)将第一中间体采用第二溶液进行浸渍后,依次进行干燥和焙烧,得到第二中间体;其中,所述第二溶液含有多元醇和含铂化合物;所述多元醇与以干基计的载体的质量比为0.1-20质量%,所述含铂化合物中含有的铂与以干基计的载体的质量比为0.01-2.0质量%;
(3)将所述第二中间体进行还原处理,得到第三中间体;
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