[发明专利]粉煤灰基脱硝催化剂及其制备方法和脱硝的方法有效
申请号: | 201710820087.0 | 申请日: | 2017-09-13 |
公开(公告)号: | CN109482223B | 公开(公告)日: | 2021-12-17 |
发明(设计)人: | 李歌;王宝冬;王红妍;马静;刘子林;孙琦;徐文强;李永龙 | 申请(专利权)人: | 国家能源投资集团有限责任公司;北京低碳清洁能源研究院 |
主分类号: | B01J29/03 | 分类号: | B01J29/03;B01J37/10;B01J35/10;B01D53/86;B01D53/56 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 严政;刘依云 |
地址: | 100011 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 粉煤 灰基脱硝 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种制备粉煤灰基脱硝催化剂的方法,该方法包括:
(1)将粉煤灰和酸液进行混合溶解,并进行过滤得到除铁液和除铁粉煤灰;
(2)将所述除铁粉煤灰和碱液进行碱溶反应,并进行过滤得到脱硅液;
(3)将所述脱硅液与聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物进行混合配制,并进行pH调节为酸性得到合成母液;相对于所述合成母液中的100重量份SiO2,聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物的加入量为95~120重量份;
(4)将所述合成母液放入高压釜内,在加热、加压条件下进行水热晶化反应,得到SBA-15介孔分子筛;其中,所述SBA-15介孔分子筛具有微孔、介孔两种孔结构;
(5)用硝酸钴溶液和所述除铁液浸渍所述SBA-15介孔分子筛,并经乙醇旋转蒸发得到脱硝催化剂。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(1)中,所述酸液的浓度为1~3mol/L,所述粉煤灰与所述酸液的质量比为100:(60~80),所述酸液为盐酸或硫酸。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(2)中,所述除铁粉煤灰:碱:水的质量比为100:(40~70):(100~200);所述碱液为氢氧化钠溶液和/或氢氧化钾溶液;
优选地,碱溶反应温度为80~100℃,碱溶反应时间为4~6h;
优选地,所述除铁粉煤灰中,含有40~45g/L的SiO2,45~55g/L的Al2O3。
4.根据权利要求1或2所述的方法,其中,在步骤(3)中,所述pH调节使所述合成母液的pH=3~5;优选地,所述脱硅液含有45~55g/L的SiO2,6~10g/L的Al2O3,3~4mg/L的Fe2O3。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(4)中,水热晶化反应温度为100~120℃,水热晶化反应压力为2~6MPa,水热晶化时间为48~72h。
6.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(5)中,所述除铁液以Fe计的浓度为1~2mol/L,相对于100g的所述SBA-15介孔分子筛,所述除铁液的用量为100~400mL;所述硝酸钴溶液的浓度为0.01~0.03mol/L,相对于100g的所述SBA-15介孔分子筛,所述硝酸钴溶液的用量为2000~10000mL。
7.权利要求1-6中任意一项所述的方法制备的粉煤灰基脱硝催化剂,其特征在于,以该脱硝催化剂的总重为基准,该脱硝催化剂含有5~8重量%的Al2O3,70~90重量%的SiO2,5~20重量%的Fe2O3,5~25重量%的氧化钴;其中,所述Al2O3、SiO2、Fe2O3和氧化钴的总量以100%计。
8.根据权利要求7所述的脱硝催化剂,其中,所述脱硝催化剂含有微孔和介孔,微孔体积占所述脱硝催化剂的总孔体积的10~20体积%。
9.根据权利要求8所述的脱硝催化剂,其中,所述脱硝催化剂的介孔孔容为0.7~0.9cm3/g,所述脱硝催化剂的微孔孔容为0.2~0.4cm3/g。
10.根据权利要求7-9中任意一项所述的脱硝催化剂,其中,所述脱硝催化剂的比表面积为740~900m2/g;所述脱硝催化剂的孔径为6~10nm,所述脱硝催化剂的平均颗粒尺寸为12~21nm。
11.一种烟气脱硝的方法,包括将含有氮氧化物的工业废气与含有氨气、氧气和氮气的混合气在温度为200~300℃下,与权利要求7-10中任意一项所述的脱硝催化剂相接触进行脱硝反应;所述工业废气中,氮氧化物以NO计的体积浓度为100~1000ppm,所述混合物中氧气含量为3~5体积%,氨气与所述工业废气中以NO计的氮氧化物的摩尔比为(1~3):1;所述工业废气与氨气气氛的总进料量的体积空速为3000~150000h-1。
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