[发明专利]一种水相不对称Aldol反应催化剂及其制备方法与应用

权利要求书

1.不对称Aldol反应催化剂的制备方法，所述不对称Aldol反应催化剂包括：聚苯乙烯-二乙烯基苯磺酸基树脂固载的L-Pro-L-Trp，聚苯乙烯-二乙烯基苯磺酸基树脂固载的L-Pro-L-Ile和聚苯乙烯-二乙烯基苯磺酸基树脂固载的L-Pro-L-Phe，其结构如下所示：

；其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：

a. 聚苯乙烯-二乙烯基苯磺酸树脂与氯磺酸在80℃反应1h，过滤，依次用乙酸乙酯，二氯甲烷，四氢呋喃，二氯甲烷洗涤，制备聚苯乙烯-二乙烯基苯磺酰氯；

b. 在碱性条件下，以氯仿或二氯甲烷为溶剂，聚苯乙烯-二乙烯基苯磺酰氯与N^α-叔丁氧羰基-4-羟基-L-脯氨酰- L-色氨酸甲酯或N^α-叔丁氧羰基-4-羟基-L-脯氨酰- L-异亮氨酸甲酯或N^α-叔丁氧羰基-4-羟基-L-脯氨酰- L-苯丙氨酸甲酯在0℃发生酯化反应，过滤，依次用二氯甲烷，二氯甲烷-四氢呋喃，水，甲醇洗涤，制得相应的固载的N^α-叔丁氧羰基-L-脯氨酰- L-色氨酸甲酯或固载的N^α-叔丁氧羰基-L-脯氨酰- L-异亮氨酸甲酯或固载的N^α-叔丁氧羰基-L-脯氨酰- L-苯丙氨酸甲酯；

c. 固载的N^α-叔丁氧羰基-L-脯氨酰- L-色氨酸甲酯或固载的N^α-叔丁氧羰基-L-脯氨酰- L-异亮氨酸甲酯或固载的N^α-叔丁氧羰基-L-脯氨酰- L-苯丙氨酸甲酯用三氟乙酸脱叔丁氧羰基，再用NaOH溶液水解，调pH，过滤，依次用二氯甲烷，二氯甲烷-四氢呋喃，水，甲醇洗涤，50℃真空干燥24h，分别制得聚苯乙烯-二乙烯基苯磺酸树脂固载的L-Pro-L-Trp，聚苯乙烯-二乙烯基苯磺酸树脂固载的L-Pro-L-Ile和聚苯乙烯-二乙烯基苯磺酸树脂固载的L-Pro-L-Phe催化剂；其合成路线如下所示：

。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的聚苯乙烯-二乙烯基苯磺酸树脂为1%或2%二乙烯基苯交联的聚苯乙烯树脂。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的步骤b中的碱为吡啶，三乙胺，氢化钠。

4. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述固载催化剂中L-Pro-L-Trp，L-Pro-L-Ile和L-Pro-L-Phe的负载量为1.90-2.25 mmol/g。