[发明专利]一种纳米铁修饰的SBA-16分子筛及其制备方法与应用有效
申请号: | 201710820537.6 | 申请日: | 2017-09-13 |
公开(公告)号: | CN109485060B | 公开(公告)日: | 2020-12-18 |
发明(设计)人: | 吴凯;任行涛;刘艳惠;贾志光;杨光 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C01B39/06 | 分类号: | C01B39/06;C07C37/60;C07C39/04;B01J29/04 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;方莉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 纳米 修饰 sba 16 分子筛 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种纳米铁修饰的SBA-16分子筛,其中,纳米铁以单质的形式内嵌于所述分子筛的骨架中,
其中所述纳米铁修饰的SBA-16分子筛的制备方法包括:
步骤S1,将硅源、水、有机模板剂、铁源络合物、酸与醇混合,制得反应混合物;
步骤S2,将所述反应混合物进行水热晶化处理,后经后处理,制得Fe-SBA-16分子筛;
步骤S3,采用氢气将所述Fe-SBA-16分子筛进行还原处理,制得所述纳米铁修饰的SBA-16分子筛;
其中,在步骤S1中,所述硅源、水、有机模板剂、铁源络合物与酸的摩尔比以SiO2:H2O:R:Fe:H+计为1:(50-350):(0.005-0.015):(0.05-0.20):(0.08-0.25),R为有机模板剂,
所述醇与水的摩尔比为1:(10-30),
所述铁源络合物包括由含铁的化合物与乙二胺四乙酸形成的络合物,
在步骤S3中,所述还原处理包括:以3-10℃/min的升温速率升至400-700℃,在所述还原温度下还原2-8h。
2.根据权利要求1所述的分子筛,其特征在于,所述纳米铁的粒度为3-4nm;所述分子筛的比表面积≥430m2/g。
3.一种根据权利要求1或2所述纳米铁修饰的SBA-16分子筛的制备方法,其包括:
步骤S1,将硅源、水、有机模板剂、铁源络合物、酸与醇混合,制得反应混合物;
步骤S2,将所述反应混合物进行水热晶化处理,后经后处理,制得Fe-SBA-16分子筛;
步骤S3,采用氢气将所述Fe-SBA-16分子筛进行还原处理,制得所述纳米铁修饰的SBA-16分子筛;
其中,在步骤S1中,所述硅源、水、有机模板剂、铁源络合物与酸的摩尔比以SiO2:H2O:R:Fe:H+计为1:(50-350):(0.005-0.015):(0.05-0.20):(0.08-0.25);其中,R为有机模板剂,所述醇与水的摩尔比为1:(10-30),
所述铁源络合物包括由含铁的化合物与乙二胺四乙酸形成的络合物,
在步骤S3中,所述还原处理包括:以3-10℃/min的升温速率升至400-700℃,在所述还原温度下还原2-8h。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,在步骤S1中,所述硅源、水、有机模板剂、铁源络合物与酸的摩尔比以SiO2:H2O:R:Fe:H+计为1:(70-170):(0.008-0.013):(0.05-0.20):(0.16-0.22)。
5.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,在步骤S1中,所述混合的温度为40-60℃。
6.根据权利要求3-5中任意一项所述的方法,其特征在于,
在步骤S1中,所述硅源选自白炭黑、正硅酸乙酯、硅酸钠和硅溶胶中的一种或多种;
所述有机模板剂选自双亲性非离子三嵌段表面活性剂和/或六亚甲基四胺。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述双亲性非离子三嵌段表面活性剂选自EO106PO70EO106和/或EO132PO50EO132。
8.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述含铁的化合物选自铁盐和/或亚铁盐。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述含铁的化合物选自铁氰化钾、亚铁氰化钾、氯化亚铁和硝酸亚铁中的一种或多种。
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