[发明专利]增韧剂组合物及其制备方法和苯乙烯类树脂及其制备方法

说明书

本发明涉及苯乙烯类树脂，具体地，涉及增韧剂组合物及其制备方法和苯乙烯类树脂及其制备方法。所述增韧剂组合物含有低顺式聚丁二烯橡胶和线性丁苯共聚物，其中，所述组合物中丁二烯的结构单元的含量为80‑90重量％，苯乙烯的结构单元的含量为10‑20重量％；所述组合物在100℃时的门尼粘度ML₁₊₄为60‑90，在25℃时5重量％的苯乙烯溶液的粘度为15‑35cp。本发明提供的增韧剂组合物能够较为方便地制得，不会发生堵料、板结等缺陷，并且所得的增韧剂组合物作为增韧剂时能够提高ABS树脂或HIPS树脂的抗冲击和光泽度。

技术领域

本发明涉及苯乙烯类树脂，具体地，涉及增韧剂组合物及其制备方法和苯乙烯类树脂及其制备方法。

背景技术

连续本体ABS树脂是将增韧剂按照一定的比例加入到苯乙烯、丙烯腈单体中，在少量乙苯溶剂存在下，采用热引发或自由基引发剂引发而得到。ABS树脂选用的增韧橡胶可以是LCBR(低顺式聚丁二烯橡胶)、LBS(线性丁苯橡胶)、HCBR(高顺式聚丁二烯橡胶)等；采用LBCR制备得到的ABS低温抗冲击性能好，但光泽度差；采用LBS制备得到的ABS光泽度好，但抗冲性能差；采用HCBR制备得到的ABS综合性能较差；为了兼顾ABS的抗冲性能和光泽度，一般采用LCBR和LBS双组份进行增韧。

为了得到光泽度较高的ABS，一般需要使LCBR和LBS的5％苯乙烯溶液粘度尽可能低。LCBR采用支化技术以降低其5％苯乙烯溶液粘度，但支化程度存在上限，5％苯乙烯溶液粘度不可能无限降低，否则将导致产品的门尼粘度太低，无法加工，市场上用于高光泽ABS用LCBR门尼粘度一般为30-50，导致其在挤压脱水过程中从笼条缝隙中挤出，堵塞脱水缝隙，脱水效果差；在膨胀干燥过程中，由于其门尼粘度低，导致膨化效果差，凝胶含量高；同时，低门尼粘度的LCBR与挤压脱水机和膨胀干燥机的螺杆摩擦力小，导致LCBR在干燥过程中难以连续稳定的进料。LBS采用提高苯乙烯含量的方式以降低5％苯乙烯溶液粘度，但是过高的苯乙烯含量导致LBS门尼粘度太高，在挤压脱水和膨胀干燥过程中进料困难，停留时间长，凝胶含量上升，生产过程极不稳定；在压块过成型程中，由于LBS门尼粘度太高，难以压块成型。

发明内容

本发明的目的在于提供一种便于制得的、不会发生堵料、板结等缺陷的高抗冲和高光泽苯乙烯类树脂用增韧剂组合物及其制备方法和苯乙烯类树脂及其制备方法。

为了实现上述目的，本发明一方面提供一种增韧剂组合物，该组合物含有低顺式聚丁二烯橡胶和线性丁苯共聚物，其中，所述组合物中丁二烯的结构单元的含量为80-90重量％，苯乙烯的结构单元的含量为10-20重量％；所述组合物在100℃时的门尼粘度ML₁₊₄为60-90，在25℃时5重量％的苯乙烯溶液的粘度为15-35cp；

所述低顺式聚丁二烯橡胶的数均分子量为110,000-140,000，分子量分布指数为1.15-1.25；

所述线性丁苯共聚物的数均分子量为120,000-160,000，分子量分布指数为1.05-1.15。

本发明第二方面提供上述增韧剂组合物的制备方法，该方法包括：

(1)在第一非极性烃类溶剂中，在第一有机锂引发剂和结构调节剂存在下，将1,3-丁二烯进行第一阴离子溶液聚合反应，至1,3-丁二烯的转化率为98％以上，1,3-丁二烯与所述第一有机锂引发剂的摩尔比为650-1000：1；而后在偶联剂存在下，将所述第一阴离子溶液聚合反应的产物进行偶联反应，所述偶联剂和第一有机锂引发剂的摩尔比为0.22-0.3：1；再在第一终止剂存在下，将所述偶联反应的产物进行终止，以制得所述低顺式聚丁二烯橡胶的聚合溶液；

(2)在第二非极性烃类溶剂中，在第二有机锂引发剂存在下，将苯乙烯和1,3-丁二烯进行第二阴离子溶液聚合反应，该1,3-丁二烯和苯乙烯的总用量与第二有机锂引发剂的摩尔比为1800-2400：1；而后在第二终止剂存在下，将所述第二阴离子溶液聚合反应的产物进行终止，以制得所述线性丁苯共聚物的聚合溶液；