[发明专利]一种巯基噻唑啉酸水解制备半胱胺盐酸的改进工艺

说明书

本发明涉及一种由巯基噻唑啉在酸性条件下水解制备半胱胺盐酸的改进工艺，大幅缩短反应时间并延长水解釜的使用寿命，从而显著降低生产成本。工艺具体体现在：1、水解过程添加一种有机胺催化剂可以明显缩短水解反应时间；2、水解过程采用分批加入酸的方式；3、水解反应釜采用热损失更小的内加热式耐腐蚀反应釜代替传统的夹套式搪玻璃反应釜。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种巯基噻唑啉酸水解制备半胱胺盐酸的改进工艺。

背景技术

半胱胺盐酸盐是一种重要的化工原料和医药中间体。它不仅可用于化妆品、动物饲料添加剂的生产及制造；还可用于抗溃疡药物如雷尼替丁、西咪替丁的制造。亦可用于生化试剂、重金属离子的络合剂的制造。半胱胺能与体内某些酶相互作用，使之对放射能稳定，可用于 X 射线或其它放射能引起的放射综合症及急性四乙基铅中毒。目前国内半胱胺生产产销均接近1万吨/年，占据全球产能的80%以上。

根据文献报道[周慧，黄静.α-巯基乙胺盐酸盐的合成《化学研究与应用》，1995；7（1）108~109；肖凤，谭世语，邹小兵，罗自萍.半胱胺盐酸盐的合成与应用，《化工中间体》，2007，（2）：4～6。]，半胱胺盐酸盐目前大规模生产的主要制备工艺为：以乙醇胺和硫酸为起始物料，通过酯化反应生成，2-氨乙基硫酸之，再与二硫化碳在液碱催化下进行环合反应生成2-巯基噻唑啉。2-巯基噻唑啉在加入盐酸条件下于搪瓷反应釜内水解生产半胱胺盐酸盐。

目前工艺存在的以下问题。

1、水解过程非常缓慢，通常要在高温120~140度，保持回流18~20天，能耗大，效率低。

2、水解过程对设备腐蚀严重，搪瓷釜的寿命平均只有半年，损坏的搪瓷釜需要返厂复搪，造成制造成本居高不下。

发明内容

针对当前制备工艺中的严重问题，本发明提供了一种改进工艺，该工艺操作简单，可大幅提高生产效率，降低运行和设备维护成本，减少能源消耗。同时产品质量稳定。

本发明是这样实现的：将巯基噻唑啉投入到内加热耐腐蚀反应釜内，分批加入盐酸，加入少量催化剂，升高温度值100~130度，回流反应13~15天，反应液经脱蒸除掉酸和水后，即可达到含量95%以上的半胱胺产品。

其中：所述的催化剂主要指的是有机胺类相转移催化剂，优选四丁基溴化铵。

所述的反应釜主要指的是内加热卧式或立式外壳为有机树脂，内盘管为耐腐蚀材质的无搅拌反应容器。

所述的工艺加酸方式为分批加酸，全部盐酸分3~6次加入，优选4~5次。

所述的物料配比为：

盐酸：巯基噻唑啉为1:1.5~3.0, 优选配比 1：2.0。

催化剂：巯基噻唑啉为1:0.005~0.02，优选配比 1:0.01。

本发明与现有技术相比，具有的有益效果为：

水解反应时间缩短26%，从原来的平均19天缩短到平均14天左右，生产效率大幅提高；

设备采用新型抗腐蚀内加热设计，热损失小，设备寿命长，维护成本低；结合水解时间的缩短，吨产品蒸汽消耗由平均17吨减少到平均13吨左右。

产品单位综合制造成本可降低约20%，按目前企业平均成本计算，平均每吨产品成本降低约4000元。

具体实施方式

下述实例将具体解释本发明。

实施例1