[发明专利]从环己烷原料中脱除乙酸的方法和装置在审
申请号: | 201710858419.4 | 申请日: | 2017-09-21 |
公开(公告)号: | CN109534942A | 公开(公告)日: | 2019-03-29 |
发明(设计)人: | 温朗友;宗保宁;吴明;纪洪波;慕旭宏;杜泽学;郜亮;夏玥穜;俞芳;董明会;喻惠利;况志刚 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C07C7/04 | 分类号: | C07C7/04;C07C7/148;C07C13/18;C07C5/367;C07C15/04;C07C5/11;C07C13/20;C07C29/149;C07C31/08;C07C35/08;C07C67/08;C07C67/54;C07C69/14 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 环己烷 乙酸 高纯度 脱除 方法和装置 催化精馏塔 逆流接触 酯化反应 共沸物 乙酸酯 塔顶 | ||
1.一种从环己烷原料中脱除乙酸的方法,其特征在于,在催化精馏塔中,将环己烷原料与醇逆流接触,使环己烷原料中的乙酸与醇发生酯化反应而脱除,由塔顶得到纯度大于95%的环己烷(优选大于99%);所述纯度以苯、环己烯和环己烷的总质量分数计;所述的环己烷原料由环己烷、乙酸和可选的苯和/或环己烯组成;所述的醇选自C6~C12的链烷醇、C6~C12的环烷醇和C6~C12的芳香醇中的一种一元醇或几种一元醇的混合物。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的醇选自正己醇、异己醇、正庚醇、异庚醇、正辛醇、异辛醇、正壬醇、异壬醇、正癸醇、异癸醇、十二醇、环己醇、甲基环戊醇、甲基环己醇和苯甲醇中的一种。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的环己烷原料中,乙酸的质量分数为1%~99%(优选为10%~35%,更优选为10%~20%)。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的环己烷原料为环己烷与乙酸的共沸物,或者为环己烷、乙酸与环己烯和/或苯的共沸物。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的环己烷原料中,苯的质量分数为0.2%~1%,环己烯的质量分数为0.5%~2%。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述催化精馏塔的理论塔板数为10~150,在其中1/3理论塔板数~2/3理论塔板数之间布置有催化剂(优选的方案为:理论塔板数为30~100,在其中1/3理论塔板数~2/3理论塔板数之间布置催化剂)。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,在催化精馏塔中布置的酯化催化剂选自强酸性离子交换树脂(优选为大孔磺酸型聚苯乙烯-二乙烯基苯树脂或卤素原子改性的磺酸型树脂)、杂多酸(优选为杂多酸和/或杂多酸酸式盐,或者是负载杂多酸和/或杂多酸酸式盐的催化剂)和分子筛(优选为Hβ、HY或HZSM-5)中的一种或几种的组合。
8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的催化精馏塔的回流比为0.1:1~100:1(优选为0.5:1~10:1)。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述醇的进料量与待分离的环己烷原料中乙酸的进料量摩尔比为1:1~10:1(优选1:1~2:1,更优选1.01:1~1.1:1,进一步优选1.01:1~1.08:1,更进一步优选1.04:1~1.06:1)。
10.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的催化精馏塔的操作条件为:操作压力-0.0099MPa~5.0MPa,催化剂床层温度50℃~200℃,醋酸对催化剂总装填量的进料空速为0.2h-1~20h-1(操作条件优选为:操作压力常压~1.0MPa,催化剂床层温度60℃~120℃,醋酸对催化剂总装填量的进料空速为0.5h-1~5h-1)。
11.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,从催化精馏塔塔顶获得的环己烷中,以质量计,乙酸含量小于50ppm(优选小于20ppm,更优选小于10ppm,进一步优选小于5ppm)。
12.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,从催化精馏塔塔底得到以质量分数计,纯度大于90%的乙酸酯(优选大于92.5%,更优选大于95%,进一步优选大于98.5%)。
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