[发明专利]吩嗪-1-羧酸双酰胺类化合物及其应用

说明书

本发明提供一种吩嗪‑1‑羧酸双酰肼类化合物及其应用，属于农药化合物制备技术领域，该类化合物的通式具有如下结构：其中：R为饱和C2‑C6的直链或者支链的烃基，不饱和C2‑C6的烃基，卤素取代的C2‑C6的烃基，C3‑C8的环烷基；以及含有一个或多个饱和或不饱和烃基、烷氧基、卤素、含氟甲基、硝基、氰基、酯基、酮基、醛基取代的苯基，取代的吡啶基，取代的呋喃基，取代的嘧啶基，取代的吡唑基，取代的噻唑基，取代的噻吩基，取代的咪唑基或取代的三唑基。本发明的具有新颖结构的吩嗪‑1‑羧酸双酰胺类化合物，可用于防治农作物上的病害以及杂草，具有市场应用前景。

技术领域

本发明涉及一种吩嗪-1-羧酸双酰胺类化合物以及用作杀菌剂、除草剂的用途，属于农药化合物制备技术领域。

背景技术

吩嗪-1-羧酸(Phenazine-1-carboxylic acid,PCA)，其结构为式一所示化合物。最早的研究，报道其在染料合成中被发现，随后作为染料中间体或滤色试剂被广泛研究。常温下吩嗪-1-羧酸为浅黄色针状结晶体，溶于乙醚、苯以及氯仿等，几乎不溶于水。在19世纪50年代，科学家开始从链霉菌Streptomyces chromogenus sp.和极毛杆菌Pseudomonadsfluorescens的代谢物中分离提取到了吩嗪-1-羧酸，并发现其可以抑制多种能引起植物病害的真菌病原体，同样具有广谱的医用杀菌活性以及抗肺癌和白血病活性。

1996年由上海交通大学许煜泉团队从上海郊区土壤中分离获得的假单胞菌株M18(Pseudomonas sp.)的分泌物中发现了具有强烈农用抑菌活性的物质，结构鉴定为吩嗪-1-羧酸，研究发现吩嗪-1-羧酸具有抗水稻纹枯病、西瓜枯萎病、辣椒疫病、小麦全蚀病、西瓜炭疽病、油菜菌核病等病原菌的广谱性农用抗菌活性，对人畜和环境无害，是研发绿色农药的理想化合物，并开始对其展开深入的研究。随后，以PCA为有效成分的M18发酵产品已获得我国农业部颁发的农药登记证，被命名为申嗪霉素，并已由上海农乐生物制品股份有限公司登记，用于防治水稻纹枯病。

吩嗪-1-甲酰胺是吩嗪-1-羧酸的衍生物，其结构为式二所示化合物，也是假单胞菌属(Pseudomonads)等微生物的代谢产物，研究发现吩嗪-1-甲酰胺对水稻纹枯菌具有很好的抑制效果，是吩嗪-1-羧酸的5-10倍。同时，保留吩嗪-1-甲酰胺的基本结构并在此基础上合成的吩嗪-1-羧酸双酰胺类似物也具有很好的生物活性，对水稻纹枯菌的活性优于吩嗪-1-羧酸或者与吩嗪-1-羧酸相当。

申嗪霉素作为绿色生物源农药，且具有的优良农用生物活性，已经被用来登记防治水稻纹枯病。但是吩嗪-1-羧酸因为其溶解性问题，使其很难被开发成多样化的剂型，而且目前为止，基于吩嗪-1-羧酸(PCA)的结构改造和修饰来进行新农药创制的研究工作还很少。通过对申嗪霉素的结构修饰，合成一些理化性质多样的申嗪霉素类似物，同时活性能够优于母体吩嗪-1-羧酸或者具有多样生物活性的吩嗪-1-羧酸类似物，就具有十分重要的价值。

发明内容

本发明的目的在于提供一种吩嗪-1-羧酸双酰胺类化合物，它可应用于防治农业生产上的病害以及草害，吩嗪-1-羧酸双酰胺类化合物的结构式如通式(Ⅰ)所示：

其中：

R为饱和C2-C6的直链或者支链的烃基，不饱和C2-C6的烃基，卤素取代的C2-C6的烃基，C3-C8的环烷基；

以及含有一个或多个饱和或不饱和烃基、烷氧基、卤素、含氟甲基、硝基、氰基、酯基、酮基、醛基取代的苯基，取代的吡啶基，取代的呋喃基，取代的嘧啶基，取代的吡唑基，取代的噻唑基，取代的噻吩基，取代的咪唑基或取代的三唑基。

优选情况下，通式(Ⅰ)中R选自烷基、卤素、三氟甲基、烷氧基、硝基取代的苯基(A)，取代的吡啶基(B)，取代的吡唑基(C)。