[发明专利]一种三唑农药-铜络合物杀菌剂的制备与应用

说明书

本发明公开了一种三唑农药‑铜络合物杀菌剂的制备与应用，是将农药与铜离子进行配位反得到。络合物杀菌剂拥有优良的广谱杀菌活性，同时能增加农药在作物上的吸收。其制备方法简单易行，可广泛应用于农作物的杀菌领域，具有良好的应用前景。

技术领域

本发明涉及一种三唑农药-铜络合物杀菌剂的制备与应用，属农药及无机化学领域。

背景技术

2016年数据显示，铜制剂市场销售额为5.95亿美元，排名第14位，在全球农药市场中占有重要地位。传统含铜杀菌剂，以碱式氯化铜、碱式硫酸铜为主，其中铜以离子形式进入细胞膜，破坏膜结构，使酶蛋白变性失活，起到杀菌作用。这一类铜盐杀菌剂的弊端在于，铜离子含量高，进入植株后易产生叶片枯黄、生长缓慢等药害。

络氨铜(甘氨酸-铜络合物)、噻菌铜(噻二唑-铜络合物，专利号ZL99113411.7)中的铜是络合态，降低了对植株药害，但是络合物配体并不具有杀菌功能，杀菌活性与无机铜杀菌剂相比，并没有显著提升。

三唑农药是一类传统内吸性杀菌剂，有保护、治疗的作用。广泛应用于果树、蔬菜、麦类作物上的子囊菌、担子菌等真菌引起的多种病害防治。其作用机理是抑制麦角甾醇生物合成过程中的中间产物2,4-二氢羊毛甾醇的脱甲基化反应，从而破坏菌体结构和功能。田间施药不当会使植物产生抗药性。

这一类农药结构特点是1,2,4-三唑杂环上具有有孤对电子的4’-N原子，所以能够作为配体与过渡金属原子进行络合，形成稳定的配位化合物。

本发明中涉及的杀菌剂，其有效成分是三唑农药作为配体，与中心原子二价铜形成的络合物。配体与中心原子均有杀菌活性，较单独的铜或者单独的农药，活性明显提高。同时，实验结果表明，铜的引入，还可以促进农药在植株上的吸收，提高农药的有效利用率。

发明内容

为达到农药使用减量增效的目的，本发明提出一种三唑农药-铜络合物杀菌剂的制备与应用。将本身具有杀菌活性的铜与农药发生络合反应，得到的络合物中心原子铜和配体农药均具有杀菌活性。实验结果表明，络合物对水稻纹枯病菌，水稻稻瘟病菌的抑菌活性增效 123％-180％。

除了杀菌活性的提高，铜的引入使农药吸收量增多。实验结果表明农药与铜形成络合物后，在植株上的吸收增多了80％-150％。施药量不变，吸收增多，大大提高了农药的有效利用率，减少农药在土壤中残留，降低对环境的污染。

提出的一种三唑农药-铜络合物杀菌剂的制备与应用，其特征在于：所述络合杀菌剂由三部分组成：农药、铜盐、结晶水。

所述的一种三唑农药-铜络合物杀菌剂的制备与应用，其特征在于：农药与金属铜以配位键连接，形成络合物。

所述的一种三唑农药-铜络合物杀菌剂的制备与应用，其特征在于：作为配体的三唑类农药包括：烯唑醇、戊唑醇、己唑醇、氰菌唑、氟硅唑、苯醚甲环唑、氟醚唑、羟菌唑、环菌唑、氟环唑、三唑醇、乙环唑、苄氯三唑醇、双苯三唑醇、亚胺唑、酰胺唑、唑菌腈、粉唑醇、环唑醇、糠菌唑、戊环唑、呋醚唑、呋菌唑、丙硫菌唑。

所述的一种三唑农药-铜络合物杀菌剂的制备与应用，其特征在于：铜盐包括硫酸铜、氯化铜、醋酸铜、硝酸铜。

所述的一种三唑农药-铜络合物杀菌剂的制备与应用，其特征在于：制备过程是：在中性或碱性条件下，将农药溶液和铜盐溶液充分搅拌混合，静置得沉淀，或挥发溶剂即成。

所述的一种三唑农药-铜络合物杀菌剂的制备与应用，其特征在于：制备过程中加入农药和铜的物质的量比为6:1,5::1,4:1,3:1,2:1,1:1，最优比例为3:1。

所述的一种三唑农药-铜络合物杀菌剂的制备与应用，较原有的传统农药，其优点在于：