[发明专利]一种1，4苯并噁嗪酮化合物的合成工艺

说明书

本发明涉及一种式I所示苯并噁嗪酮化合物的合成方法，所述方法包括：以式II所示的二氯苯衍生物和式III所示的乙醇酰胺为原料，在催化剂，无机碱的存在下进行反应，从而得到式I化合物。其中R选自：氢、氨基、硝基、C_1‑6烷基、C_1‑6烷氧基、羟基。该方法为一锅反应法，可以一步直接成环，反应条件简单，处理方便，工艺安全高效，收率高。

技术领域

本发明涉及化工领域，具体涉及一种1，4苯并噁嗪酮化合物的合成工艺。

背景技术

化学农药对环境和食品的污染日益严重，病菌对已有品种产生抗药性也促使人们不断研究如何提高植物自身的抵抗力来预防控制植物病虫害，植物的一种重要防御手段是通过自身产生的此生代谢物质来对抗病虫侵害，而苯并噁嗪酮衍生物是禾本科植物重要的次生代谢物质，是非常重要的天然农药，具有抗菌，抗微生物，拒食性和较低的生物毒性等良好的优点，科学家对苯并噁嗪酮化合物进行了大量的研究，用于制备新的除草剂，筛选有效抗菌的苯并噁嗪酮类化合物从而提高该类化合物在农作物中的含量。

过去几十年里，研究者对这类化合物的合成路线进行了大量的研究。其中，取代的1，4-苯并噁嗪-3(4H)-酮是其中一种非常重要的中间体，可以以此为母体合成大量苯并噁嗪酮衍生物。

目前，现有技术中苯并噁嗪酮类化合物的合成方法有以下几种:

EVAN R R；等人(WO2010145992)公开了采用由对应的乙酰胺环化制备1，4苯并噁嗪的方法，

DOCHNAHL M等人(WO2014026893)公开了采用另一种乙酰胺环化制备1，4苯并噁嗪的方法，

在现有技术方法中，所涉及的中间体合成方法复杂，酰胺环化的方法中，当大规模生产时会有许多复杂的因素出现，例如硝基取代中间体化合物是一种潜在的爆炸性中间体，氨基取代中间体化合物是一种不稳定的物质，对空气和光敏感，易导致副反应的产生。

现有技术还有采用微波合成工艺，虽然工艺本身比较简单，但微波加热对设备和温度控制装置的要求非常严格，并且对原料的纯净度要求很高，因此在工业规模中的应用有所限制。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明所要解决的技术问题是，开发一种全新的合成工艺，该工艺安全高效、操作简单，得到的产物纯度高，收率高。

具体而言，本发明的技术方案和内容涉及一种式I的苯并噁唑嗪类化合物的合成方法，所述方法包括，以式II所示的二氯苯衍生物式III所示的羟基乙酰胺为原料，在催化剂，无机碱的存在下，可选的，在有机胺配体存在下发生反应，反应结束后进行后处理，从而得到式I化合物。

其中，基团R选自：氢、氨基、硝基、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、羟基，所述烷基为甲基、乙基、异丙基，所述烷氧基为甲氧基、乙氧基、异丙氧基。

其中，所使用的催化剂为铜催化剂，乙酰丙酮铜(Cu(acac)₂)、乙酸铜(Cu(OAc)₂)、氯化铜、溴化铜、碘化铜、氯化亚铜、碘化亚铜、三氟乙酸铜(Cu(TFA)₂)、三氟甲磺酸铜(Cu(OTf)₂)、Cu(MeCN)₄BF₄、苯乙酸铜、三氟乙酰丙酮铜、六氟乙酰丙酮铜、乙基乙酰乙酸铜(II)、三苯基膦溴化亚铜(Cu(PPh₃)Br)、苯甲酰丙酮铜，优选有机铜催化剂。

本发明的方法在碱性环境下进行，所述方法中加入一定量的无机碱，所述无机碱优选氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠，碳酸氢钠。