[发明专利]一种β-二亚胺一价镁化合物及其制备方法和在醛酮硅氰化中的应用

说明书

本发明公开了一种β‑二亚胺一价镁化合物及其制备和在醛酮硅氰化中的应用。制备方法为：无水无氧条件下，β‑二亚胺配体和格氏试剂反应生成镁的溴化物，再用钠还原，得到黄色晶体，即为β‑二亚胺一价镁化合物。本发明的β‑二亚胺一价镁化合物的合成简单，分离提纯方便，结构明确，且收率高；其作为催化剂催化醛或者酮与三甲基氰硅烷反应的活性高，底物普适性宽。

技术领域

本发明涉及金属有机化合物制备技术领域，具体涉及一种β-二亚胺一价镁化合物及其制备方法和在醛酮硅氰化中的应用。

背景技术

从上个世纪开始，氰醇受到了广泛的关注，因为氰醇是一个重要的中间体，在工业生产中有着显著的作用，可以成功的合成出许多有机化合物，比如α-羟基酸，α-氨基酸，β-氨基醇等[BrunelJ.M.,Holmes I.P.Angew.Chem.Int.Ed.2004,43,2752；GregoryR.J.H.Chem.Rev.1999,99,3649；North M.,Usanov D.L.,YoungC.Chem.Rev.2008,108,5146；Pellissier H.Adv.Synth Catal.2015,357,857.]。起初，Lapworth等人用氰化氢加成到羰基化合物中合成氰醇，随后因为氰化氢有毒且难以处理，许多低毒，易处理的氰化试剂大量出现[North M.,Usanov D.L.,Young C.Chem.Rev.2008,108,5146；Li Y.,Wang J.,Wu Y.,Zhu H.,Samuel P.P.,RoeskyH.W.Dalton Trans.2013,42,13715；Martín S.,Porcar R.,Peris E.,Burguete M.I.,García-Verdugo E.,LuisS.V.Green.Chem.2014,16,1639.]。三甲基氰硅烷是其中一个重要的氰化试剂，它可以合成氰醇三甲基硅烷基醚。醛酮硅氰化反应通常的催化剂是许多路易斯酸、路易斯碱、金属醇盐和一些无机盐。最近主族金属化合物催化醛酮硅氰化反应开始兴起，因为主族金属高效、环保且便宜。2014年Nagendran等报道了锗的氰化物作为催化剂，在一些脂肪醛的硅氰化反应中取得较好的效果[Siwatch R.K.,Nagendran S.Chem.Eur.J.2014,20,13551.]。近几年Roesky等用β-二亚胺铝的氢化物和其他一些铝的化合物催化硅氰化反应，效果较好[YangZ.,Zhong M.,Ma X.,De S.,Anusha C.,Parameswaran P.,RoeskyH.W.Angew.Chem.Int.Ed.2015,127,10363；Yang Z.,Yi Y.,Zhong M.,De S.,Mondal T.,Koley D.,Ma X.,Zhang D.,Roesky H.W.Chem.Eur.J.2016,22,6932.]。Nagendran等人用空间位阻较小的铝的化合物催化醛酮硅氰化反应，在1小时内反应结束，转化率较高，催化效果显著[Sharma M.K.,Sinhababu S.,Mukherjee G.,Rajaraman G.,Nagendran S.Dalton Trans.2017,46,7672.]。